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第一单元分子构型与物质的性质1

一、杂化轨道理论 二.杂化轨道的特点 1.形成分子时,通常存在激发、杂化和轨道重叠等过程。 2.原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生,孤立的原子是不可能发生杂化的。 3.杂化轨道的数目与参与杂化的轨道数目相同。 4.杂化后轨道伸展方向,形状发生改变。 非极性键 n= 中心原子的价电子数 + 每个配位原子提供的价电子数 ×m 2 价电子对数目为2、3、4时,价电子对的几何分布分别呈直线形、平面三角形、正四面体构型。 (2)、原则:A的价电子数=主族序数=最外层电子数; 配体X:H和卤素元素每个原子各提供一个电子,规定氧 和硫不提供价电子: 正离子应减去电荷数,负电荷应加上电荷数。 价电子对数目为2、3、4时,价电子对的几何分布分别呈直线形、平面三角形、正四面体构型。 2、确定价电子对的空间构型 3、确定中心原子的孤电子对数, 推断分子的空间构型 (1)、孤电子对=0: 分子的空间构型=价电子对的空间构型 如:BeCl2价电子对=1/2*(2+2)=2 直线型 BF3 价电子对=1/2*(3+3)=3 平面三角型 CH4 价电子对=1/2*(4+4)=4 正四面体型 (2)、孤电子对≠0: 分子的空间构型不同于价电子对的空间构型。 如:在NH3分子中,价层电子对总数为4, 其中成键电子对数为3,孤电子对数为1,价 电子对的几何分布为四面体型,但由于孤电子 对比成键电子对更靠近原子核,它对成键电子 对的排斥作用力较大,故使成键电子对之间的 距离变小,从而使相应的键角变小,使NH3 的空间械构型呈三角锥型,键角为107。3。 H2O V型 2 2 NH3 三角型 3 1 CH4 正四面体 4 0 正四 面体 型  SP3 4 SnCl2 V型 2 1 平面三角型 BF3 平面三 角型 3 0 平面三 角型 SP2 3 BeCl2 直线型 2 0 直线型 SP 2 实例 分子空间构型 成键 电子 对数 孤对 电子 数 价电子对空间构型  杂化轨道类型 价层电子对数 4、价层电子对数与分子空间构型的关系 三、等电子原理 1、具有相同价电子数(指全部电子总数或价电子总数)和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征。 符合等电子原理的分子或离子称为等电子体。 2、应用 (1)、利用等电子原理可判断一些简单分子 或离子的立体构型。如:NH3和H3O+原子 总数和电子总数都相等,其空间构型相似(三 角锥型)。SiCl4、SO42-、SiO44— PO43—等离子价电子总数为32,互为等电 子体,呈正四面体立体结构。 (2)、等电子体不仅有相似的空间构型,而且有 相似的性质。如:晶体硅、锗是良好的半导体材 料它们的等电子体AlP、GaAs也是良好 的半导体材料, 1、根据等电子原理,判断下列各组分子属于等电子体的是 A、H2O、H2S B、HF、NH3 C、CO、CO2 D、NO2、SO2 答案:A 2、(04年江苏) 1919年,Langmuir提出等电子原理:原子数相同、电子总数相同的分子,互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。 (1)根据上述原理,仅由第2周期元素组成的共价分子中,互为等电子体的是: 和 ; 和 。 CO N2 Li Be B C N O F Ne CO2 N2O 3、(04年江苏) 1919年,Langmuir提出等电子原理:原子数相同、电子总数相同的分子,互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。 (2)此后,等电子原理又有所发展。例如,由短周期元素组成的微粒,只要其原子数相同,各原子最外层电子数之和相同,也可互称为等电子体,它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质中,与NO2-互为等电子体的分子有: 、 。 3个原子 H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar O3 各原子最外层电子数之和为18 SO2 4、下列各组分子中所含电子数和价电子总数均相等的是 A、H2O、H2S B、HF、NH3 C、CO、CO2 D、NO2、SO2 答案:B 5、请写出具有10个电子的微粒

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