普通化学第七章 位平衡.pptVIP

* * 主页 下页 上页 第七章 配位平衡 第一节 配合物的基本概念 第二节 配位平衡 第三节 配合物的应用 Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 NH3水 NH3水 Cu(OH)2沉淀 CuSO4溶液 [Cu(NH3)4]SO4溶液 第七章 配位平衡 第一节 配合物的基本概念 一、配合物的概念和组成 配合物是一类结构相对稳定、由一个配合物形成体（正离子或原子）与一定数目的配位体（中性分子或负离子）以配位键相结合而组成的化合物。 配位化合物的组成特点是：一个或几个正离子或原子作中心（它们都必须能提供空轨道），若干个负离子或中性分子作配位体（它们都能提供孤电子对），中心体与配位体之间以配位键相结合。 例如，硫酸铜溶液中加入过量的氨水，则生成深蓝色的铜氨配离子 [Cu(NH3)4]2+。铜氨配离子是结构较为复杂且相对稳定的配合物离子。 中心原子 配位键 配体 H[AuCl4] [ Cu (NH3) 4 ]2+ 第一节 配合物的基本概念 [ Cu ( NH3 )4 ] SO4 中心体 配位体 内界(配离子) 外界 配合物 K4 [ Fe ( CN)6 ] 中心体 配位体 内界(配离子) 外界 配合物 （1）中心离子或原子（中心体）：具有空的价层轨道的金属正离子或原子。 （2）配位体：与中心体形成配位键，并以一定的空间构型分布在中心体周围的中性分子或负离子。无论是中性分子还是负离子它们的配位原子上必须有孤电子对提供。 （3）配位数：与中心离子成键的配位原子数叫做配位数（不要混同于配位体数）。常见的配位数为 2、4、6、8 等。 第一节 配合物的基本概念 配合物在水中，外界离子可全部解离，而内界离子则基本保 持其复杂的稳定结构单元。 (1)单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，CN-，SCN-，ＣＯ等。 例如： Ag+ 与NH3 结合 Ag+ +2NH3→[H3N:→ Ag ←:NH3]+ (2)多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子 乙二胺(en） EDTA 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为 单齿配体和多齿配体。 第一节 配合物的基本概念 二、配合物的分类 （1）简单配合物：由单齿配位体与中心离子配位形成的配合物。其结构特征中无环状结构。例如： [Cu(NH3)4]SO4、 K4[Fe(CN)6]。 （2）螯合物：由多齿配位体与中心离子成键而形成的具有环状结构的配合物。例如： 此螯合物中有两个环。 箭头表示配位键。 还有邻菲罗啉—Fe2+、EDTA（Y2-）--Ca2+等。（P、202） Cu H2CH2N H2CH2N NH2CH2 NH2CH2 （3）多核配合物：内界中含有两个或两个以上中心离子的配合物。几个中心离子之间有配位体相连，此配位体称为桥基。如： [(H2O)4Fe(OH)2Fe (H2O)4]6+ （4）羰基配合物：由CO羰基与某些低价过渡金属中性原子形成的配合物。例如：Fe(CO)5、Ni(CO)4 等。 第一节 配合物的基本概念 三、 配合物的系统命名 命名原则： 第一节 配合物的基本概念 1．内外界之间的命名同无机化合物 （1）外界离子是一简单负离子 （如Cl－，S2－，OH－ 等），称为“某化某”； （2）外界离子是一个复杂负离子（如SO42－、CO32－等包括配负离子）则称为“某 酸某”； （3）外界离子是H＋离子，则在配负离子加酸。 2、内界命名按：阴离子配体?中性分子配体?合?中心离子(氧化数)。 3、阴离子配体命名按：简单离子? 复杂离子? 有机酸根离子。 4、中性分子配体命名按：H2O ? NH3 ?有机分子(由简单到复杂)。 配合物的化学式 名称 H2[SiF6] 六氟合硅（Ⅳ）酸 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ） [Co(en)3]Cl3