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不同产地与品种斑蝥中化学成分GC—MS分析 　　摘要：运用气相色谱-质谱联用技术分析了7种不同产地和品种的斑蝥（Mylabris）所含化学组分，共鉴定出12种组分，其中4种成分均在所有斑蝥中检出。结果表明，不同产地与品种斑蝥的化学成分组成既有共性，又有自身的独特性。 　　关键词：斑蝥（Mylabris）；化学成分；气相色谱-质谱联用 　　中图分类号：O657.7 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2012）20-4621-03 　　斑蝥（Mylabris）为芫青科昆虫大斑芫菁（俗称南方大斑蝥，Mylabris phalerata Pallas.）和眼斑芫菁（俗称黄黑小斑蝥，Myabris cichorii Linnaeus）的干燥体。性辛，热，大毒，归肝、胃、肾经，可破结攻毒，有除血积、利尿功能[1]。斑蝥既是害虫，也是一种药用价值极高的昆虫，已经成为抗肿瘤药物的重要中药材[2，3]。从斑蝥中提取的化学物质斑蝥素（Cantharidin）及其衍生物药理学已经证明具有独特的抗肿瘤效果[4]，此外??斑蝥中还有斑蝥素衍生物、脂肪、树脂、蚁酸、色素、微量元素等成分[5，6]。斑蝥主产长江以南各省区，贵州省是主要产区之一。因此，本研究对7种不同产区的大斑芫菁和眼斑芫菁的提取物进行了GC-MS分析，以期为斑蝥的深入开发和质量评价提供参考。 　　1 材料与方法 　　1.1 材料 　　斑蝥药材采自贵州、广西、云南、海南等地（表1），经遵义医学院李晓飞副教授鉴定为大斑芫菁（Mylabrisp halerata Pallas.）和眼斑芫菁（Mylabris cichorii Linnaeus）。 　　1.2 仪器与试剂 　　Agilent 6890-5973N气相色谱-质谱联用仪（美国安捷仑公司），KQ-500DE数控超声清洗器（昆山市超声仪器有限公司），PL602-S型电子天平[梅特勒-托利多（中国）有限公司]。 　　常规化学试剂均为分析纯试剂。 　　1.3 方法 　　1.3.1 样品提取 干燥斑蝥虫粉碎，过60目筛。称取斑蝥虫粉末约2 g于250 mL具塞锥形瓶中，加入氯仿溶液150 mL，称重后超声提取45 min，提取结束后擦干锥形瓶，晾干，再精密称定总重，用氯仿补足减失的重量，混匀，静置一段时间。将氯仿提取物过滤，取滤液1 mL过0.45 μm微孔滤膜，用于气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定。 　　1.3.2 GC-MS 分析 HP-5MS（5%苯取代甲基硅酮）色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm），程序升温50 ℃保持5 min，以3 ℃/min升至150 ℃，以4 ℃/min升至230 ℃，保持5 min，260℃气化，高纯He，流速1 mL/min，进样量2 μL，分流比30∶1；EI电离方式，电子能量70 eV，接口温度250 ℃，四极杆温度180 ℃，溶剂延迟4 min，质量扫描范围m/z 50～500，采用美国WILEY7-NIST05和NIST05谱库检索比对。 　　2 结果与分析 　　2.1 斑蝥素含量分析 　　斑蝥素是斑蝥中最重要的物质，根据色谱图峰面积，采用面积归一化法计算7种斑蝥中斑蝥素在总化合物中的相对百分含量，结果见表1，由表1可知，7种斑蝥中均含有大量的斑蝥素，而且不同产地和品种间含量的差异也较大，表明产地对斑蝥素相对百分含量的影响较大。其中，贵州大斑芫菁中的斑蝥素相对百分含量（16.41%）为最高，品质最好，海南大斑芫菁的斑蝥素（14.01%）次之。 　　2.2 成分分析 　　从7种不同产地和品种斑蝥中共鉴定出12种化学成分，其中贵州眼斑芫菁中共鉴定出7种成分，贵州大斑芫菁中共鉴定出5种成分，广西眼斑芫菁中共鉴定出5种成分，广西大斑芫菁中共鉴定出6种成分，云南眼斑芫菁中共鉴定出5种成分，云南大斑芫菁中共鉴定出4种成分，海南大斑芫菁中共鉴定出8种成分；其中有4个成分为7种斑蝥所共有，分别为斑蝥素、n-十六烷酸、6-十八碳烯酸、十八碳烷酸，且含量均高，尤以6-十八碳烯酸为最高，含量在40%～65%之间，其次十八碳烷酸，含量在20%～25%之间，斑蝥素则在10%左右，其他成分则存在于不同或几种斑蝥中，含量较低。7种斑蝥的总离子流图见图1至图7，结果见表2。从总离子流图中可知，7种不同产地和品种斑蝥的化学成分种类虽然有微小差异，但总体构成仍非常相似。 　　3 小结与讨论 　　不同产地和品种斑蝥的化学成分的种类有一定差别，以海南大斑芫菁所含成分最多，云南大斑芫菁所含成分最少，其中斑蝥素等4种组分在斑蝥中均存在，7种斑蝥的色谱图相似，说明主要成分的相对含量也比较固定和相似，7种斑蝥中，均是6-十八碳烯酸含量最高，其次为十八碳烷酸和斑蝥素。贵州大斑芫菁和海南大斑芫菁的斑蝥素含量高，品质最