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主要内容 第一节 糖类概述 第二节 单糖 第三节 寡糖 第四节 多糖 第五节 复合糖 第六节 糖的分析 一、糖的基本定义 化学定义：多羟基醛或酮及其缩聚物和衍生物的总称。俗称碳水化合物 二、糖的命名与分类 四、糖的研究历史 2003年美国《Technology Review》,在基因组学和蛋白质组学后, 糖组学(glycomics),有望取得突破性进展。 注意 异构（构型）：自然界存在的一种物质结构方面的现象，可以是天然存在的，也可以是人工合成的 表示法（D/LR/S）：在自然科学发展的不同阶段，人为的，为了便于科学问题的简化和研究的扩展延伸，而创造的一些不同的描述方式 三、旋光异构体 5. 旋光异构体的性质 组成构造构型构象 四、单糖的结构 醛糖 酮糖 以分子中倒数第二个碳原子上羟基在空间的左右来判别构型。 D-半乳糖 1、戊糖、己糖的环状结构 以多羟基醛、酮开链、半缩醛环状两种形式 天然情况以环状占绝大多数。 以葡萄糖（己糖）为例 戊糖，多为五元环呋喃糖 如 2、环状分子的αβ构型（异头碳） 也称：异头物、端基异构体、端基差向异构体等 旋光性能差异 生理功能差异 如：只有α-D-（＋）-葡萄糖能促使胰岛素分泌量的显著增加，其他糖类则无此效果 异头物命名 目前规定：在环状结构式中，端基碳原子上的羟基（也可称为苷羟基）与末端手性碳（决定D-或L-构型的碳原子，己糖为C-5）上的羟基在同一边时，称为α-异构体；不在同一边时，称为β-异构体。 按照一般投影式惯例，D-型羟基在右边，那么C-1的羟基也在右边时，就是α-体，倘若是L-型的糖，决定L-型的碳上的羟基在左边，则C-1的羟基也在左边时，也称为α-体。 酮糖：果糖 果糖异头物 葡萄糖：由于决定构型的C-5上的羟基已经缩合变成“氧桥”，不易直接分辨； 可选与原来C-5构型相同的C-2构型作为参考标准，也即苷羟基（在C-1上）和C-2的羟基同在一边的为α-葡萄糖，不在同一边的为β-葡萄糖。 对其他糖类化合物也可按此方法或采用α-或β-葡萄糖为标准与之比较确定α-型或β-型 糖Haworth表达式 费歇尔投影式到Haworth投影式的转化 基本规则 图中粗线表示平面向前的边缘，细线表示向后的边缘。 D-型葡萄糖，在透视式中当环氧原子处在平面的后方，则在费歇尔投影式中向左的羟基，在Haworth式中变成在平面之上的位置，向右的羟基则在平面之下。 成环时，为了使第五碳上羟基能与醛基接近，依照单键自由旋转而不改变构型的原理，将第五碳原子旋转120°，因此D-构型糖的尾端羟甲基在环的平面上，L-型的羟甲基在环的平面下。 天然存在糖绝大多数属于D-构型，糖的尾端羟甲基都是在环平面上方的。这样，当命名D-构型葡萄糖的α-和β-体时，可将C-1上的羟基与C-6上的—CHOH基在同侧的称为β-体；异侧的称为α-体。 五元环状糖也可用Haworth式表示：D-核糖 果糖，主要以环状结构形式存在；既可在C-2与C-6之间成氧桥而生成吡喃果糖，也可以在C-2与C-5之间形成氧桥生成一个五元环的呋喃果糖 一般在游离状态时以六元环状半缩酮形式存在，而作为糖类的一个组分。例如，在蔗糖中，常以呋喃形式存在，果糖的呋喃式和吡喃式的开链式 吡喃果糖与呋喃果糖的异头碳判断：C2与C4 1）氧原子代替了一个碳原子的位置，六元环不再是均匀的环，且氧原子的电负性大，与环上取代基的作用比碳原子更强烈，对构象稳定性影响较大； 2）环己烷碳原子上连接的都是氢，而在糖分子中环上取代基是不相同的，取代基相互之间的空间效应和电性效应更加显著。 糖的椅式构象可能有两种 即N式（Normal form，正常式） 　A式（Alternative form，交替式） 对于D-系糖，C-5上尾端羟甲基是最大的取代基，如果处在a键则与其他C-1、C-3位置的取代基相互排挤，很不稳定。相反，此尾端羟甲基都处于e键则有利。 所以D-系吡喃糖N-式为优势构象。 葡萄糖α-和β-端基异构体：β-异构体占优势构象 α-体的C-1位上羟基取a键，与C-3和C-5位上的氢原子（a键），有空间排斥作用（1，3-干扰） β-体的C-1位上羟基取e键，没有这种作用，且β-体环上所有比较大的基团都处在e键，相互之间距离最远，没有空间排斥作用 D-系吡喃糖比较稳定的构象是其中体积最大的基团（—CHOH）占有e键位置的构象 椅式构象与糖命名 2、单糖的化学性质 单糖可发生哪些化学反应？ 六、重要的单糖及其衍生物 二、典型寡糖分析 参与组成的单糖 成键（糖苷键）的碳原子位置 成键的每一个异头碳羟基的构型 单糖组建的次序 [O-α-D-吡喃葡糖基-(1→4)- α