聚合物反应性加工_第七章 接枝改性课件.ppt

接枝改性在挤出加工中的应用 目 录 传统的接枝改性介绍 反应挤出接枝改性定义 反应挤出接枝改性特点 反应挤出接枝改性要求 接枝改性产物的表征方法 传统的接枝改性 传统的接枝反应定义 传统的接枝反应的特点 为什么要对聚合物进行接枝改性？ 传统的接枝改性缺点 传统接枝反应定义 将聚合物、单体、引发剂溶于合适的溶剂中，使其形成均相体系，通过聚合反应将反应性的官能团的单体接枝到聚合物的分子链上，从而达到聚合物改性的目的。 传统接枝反应特点 均相反应 聚合反应 聚合物改性 为什么要进行接枝反应 赋予聚合物更多功能 增加聚合物产品的种类 反应挤出接枝改性定义 利用反应挤出，将含有可反应性的官能团的单体接枝到熔融的聚合物的分子链上，从而达到聚合物改性的目的。 反应挤出接枝改性特点 不需要使用大量有机溶剂，对环境有好 此时接枝反应仍为均相反应，但不需要溶剂，其原因是利用高温将聚合物加热熔融状态。 反应充分，反应时间短，接枝效率高 聚合物、单体和引发剂的反应为均相反应，接触面积大，故反应充分，接枝效率高 可连续生产 这是反应挤出接枝改性区别传统接枝改性最显著的一个特点之一，只要将前期工艺条件摸清，就可进行连续生产。 反应挤出接枝改性要求 基础聚合物 单体 引发剂 工艺条件 对基础聚合物的要求 热稳定性要求较高 粘流温度要求较低 聚合物黏度要求适中 对单体的要求 含有可进行接枝反应的官能团 沸点高于聚合物熔点和粘流温度 热稳定性好，在加工温度范围内单体不分解 含有羧基、酸酐基和羟基等官能团 对引发剂的要求 分解过程中不产生小分子气体 在加工范围内，其半衰期为 0.2 - 2.0 min 熔点低，容易与反应单体和基础聚合物混合 对工艺条件的要求 高效率的混合功能 高效率的排热功能 高效率的脱挥功能 合理的停留时间 使用惰性气体，保证无氧状态 产物的表征方法 化学滴定法 红外光谱法 X射线衍射法 元素分析法 化学滴定法 对于接枝单体来讲，水解后一般都能产生酸根或碱根基团，因此采用酸碱滴定的方法，测得的数据重估性较好，结果较为准确。 红外光谱法 红外图谱是最常见的定性和定量分析接枝基团的方法，对于定性分析，如羰基，接枝物比未接枝物在（1700-1900）cm-1多了羰基伸缩振动峰。对于定量分析，可以利用根据朗伯比尔定律进行相关计算，测出接枝率。 核磁共振法 核磁共振法作为定性分析接枝基团的方法，不仅可反映出接枝单体的结构，也能反映出单体接枝到聚合物的什么位置，为什么？ X射线衍射法 通过X射线衍射，对照标准谱图分析，可以获得材料的成份、材料内部原子或分子的结构或形态等信息（粒径和结晶度等）。对于某些聚烯烃来说，接枝前后的分子结构发生改变，因此，XRD能够用于定性分析是否发生接枝反应。 元素分析法 对于某些接枝单体，如马来酸酐，通过测定接枝单体以及纯化之后的接枝产物中氧原子的含量，假定测得值是A和B，那么B/A的数值大小就代表了马来酸酐的接枝率。 图1 接枝反应示意图 聚合物主链(A) 单体 改性产品(A-g-B) 接枝改性乙丙橡胶 接枝改性淀粉 接枝改性聚丙烯 图2 接枝改性产品 需要使用大量的 有机溶剂 增加产品成本 对环境有严重 破坏 不利于环境保护 后处理工艺复杂 增加产品成本 图2 适合于挤出加工接枝改性的聚合物 HDPE PS PP ABS 图3 适合于挤出加工接枝改性的单体 马来酸酐 甲级丙烯酸甲酯 甲级丙烯酸缩水甘油酯 图4 适合于挤出加工接枝改性的引发剂 过氧化二异丙苯 过氧化二苯甲酰 图5 马来酸酐接枝聚合物反应式