破乳剂研发地新方向-徐家业.pptVIP

破乳剂研发的新方向 西安石油大学 徐家业 * 1 化学破乳剂研发的新方向 目前，国内外破乳剂的研究从化学类型上看，主要是以非离子的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物为主，在传统破乳剂的基础上进行改性，其研究的方法主要有：“改头、换尾、加骨、扩链、接枝、交联、复配” [1]等。另外也有不含环氧乙烷环氧丙烷的聚合物破乳剂。 1．1 改头 改头是指选择、设计和合成具有活泼氢的起始剂。通常采用的起始剂有酚类、醇类、脂肪酸、脂肪胺类等。现在随着研究的不断深入，人们采用的起始剂由原来的简单、单一化逐渐转为复杂多样化。 (1) 酚类起始剂 以往采用的酚类起始剂主要是壬基酚、辛基酚、异丁基酚及各类烷基酚的酚醛树脂、和各类带有不同支链的结构复杂的双酚A为起始剂[2]。 (2) 胺、醇类起始剂 如三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等六官能团、七官能团、八官能团起始剂。现在也有人将胺与醇类的特点结合起来，合成氨基醇 [3]。 (3) 糖类起始剂 除了用戊糖、己糖等简单的糖外，现在逐渐采用它们的衍生物和低聚糖化合物作起始剂[4]。 (4) 哌嗪类起始剂[5] 以哌嗪或其衍生物为起始剂，与环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷或它们的混合物进行聚合反应，可得到破乳效果很好破乳剂。另外,哌嗪可以季铵化，生成的破乳剂还具有杀菌、防腐、絮凝等功效。 (5) 咪唑啉类起始剂 M-41T型破乳剂是以咪唑啉为起始剂，氢氧化钠为催化剂合成的不同嵌段顺序、不同比例、不同分子量的系列破乳剂，然后用不同扩链剂进行扩链，最后用甲苯稀释而成。该剂对稠油的作用明显[6]。 (6)酰化多胺类起始剂 用二元羧酸酯与多胺反应，得到酰胺基多胺起始剂，然后与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷进行嵌段聚合反应，得到的破乳剂对油包水型和水包油型乳状液破乳效果都很好 [7]。 (7)树枝状起始剂 利用两种多官能团化合物A和B进行反应，得到的产物C作下一步反应的起始剂，C然后再和A、B反应得到结构更为复杂的产物D，又可作下一步的起始剂，如此反复，可得到结构复杂、分子量大的破乳剂。例如，以乙二胺乙醇为起始剂，和间苯三甲酸甲酯进行酰胺化缩合反应，得到以苯环为中心，末端为羟基的三支链产物，然后和间苯三甲酸甲酯继续反应，如此重复下去，就可得到逐级支化而呈树状的星型聚合物[8] 。该类破乳剂用量少、破乳效果好。 1.2 换尾 换尾是利用化学方法将同类或不同类的聚合物端基进行酯化而得到的新的破乳剂，此法是增大分子量的有效方法之一。例如，用松香酸、硫酸等作封尾剂对聚醚类破乳剂进行酯化改性或采用乙酸酐、苯甲酰氯和系列羧酸对聚醚类破乳剂进行酯化，对提高破乳效果有明显的作用[9] 。也有用马来酸酐和胺反应得到的聚合物或者用马来酸酐对聚醚进行酯化改性，得到的破乳剂对油包水型原油乳状液破乳效果好[10] 。 1.3 加骨 加骨是在破乳剂分子中加入新的骨架而生成的一种新的破乳剂。例如`以正丁醇为起始剂，在碱催化下由PO、EO合成聚氧乙烯聚氧丙烯，然后与乙氧基聚硅烷进行反应，得到的破乳剂既有破乳脱水功效，还具防蜡作用[11-12] 。 1.4 扩链 扩链是采用适当的化学方法，用双官能团活泼氢化合物作扩链剂，将分子量较低的聚合物连接起来，形成线形分子，使分子量成倍或几十倍地增加，以增强破乳效果。当预聚物具有三个以上的活泼官能团时，则可能发生交联，生成网状破乳剂。有的采用二元羧酸或二聚脂肪酸作扩链剂，对聚氧烯脂肪伯胺进行扩链，得到聚氧烯伯胺酯，对油包水乳液具有很好的破乳效果[13]。也有用2-丁烯二酸、苯二酸作扩链剂[14-17]，还有的用四丙烯琥珀酸酐作扩链剂[18]，都取的了很好的破乳效果。 1.5 接枝 接枝是利用特殊的化学反应使高分子量链上的某些官能团与其它化合物反应，从而在分子中引入一定分子量或具有特殊官能团的支链，增大分子量或局部改变分子的结构，使分子破乳效果增强。例如，将C3-C20的二元酸、二元酸酐或二元羧酸酯（如马来酸酐或其聚合物）和多乙烯多胺（至少有2个C和2-5个以上的氨基）进行缩聚反应，然后在碱催化下与环氧乙烷环氧丙烷或环氧丁烷反应，使N部分或全部被烷基化，得到的破乳剂分子结构就像在原来的缩聚产物分子上接上了一个个聚氧烯支链，该破乳剂既可以用于水包油型乳液，又可以用于油包水型乳液破乳[19]。 1.6交联 交联是利用交联剂，将很多高分子交联起来形成分子量更大的超高分子。作交联剂的试剂或预聚物至少有一种有三个以上的官能团。采用山梨糖醇、多乙烯多胺或甘油等作起始剂合成聚氧乙烯聚氧丙烯化合物，然后以多元醇或双环化合物作交联剂，合成的破乳剂具有制备简单、破乳效果好等优点[20]。聚氧烯化合物与酚醛树脂进行轻微的