第4讲 胶体的稳定性.pptVIP

这种因吸附了高分子而导致的稳定作用称为空间稳定作用，相应的理论称为“空间稳定理论”。 空间稳定作用的机理主要有两个： （1）体积限制效应 两粒子的高分子吸附层靠近被压缩，见下图。压缩后高分子链可能采取的构象数减少，构象熵降低，熵的降低引起自由能增加，从而产生斥力势能。 两个带有聚合物吸附层的粒子的相互作用情况 四、高分子的稳定和絮凝作用 第四讲 胶体的稳定性 胶体的稳定性 胶体溶液的稳定性实指其某种性质（如分散相浓度、颗粒大小、体系黏度和密度等）在一定程度的不变性。 虽然胶体本质上是热力学不稳定体系，但是 实际上它总能稳定一定的时间，有时长达数年， 甚至数十年之久。 稳定性只具有动力学意义，故而是相对的。 一、胶体的三种稳定性 1．热力学稳定性 2．动力稳定性 胶体是高度分散的多相体系，有巨大的界面能，因而是热力学不稳定体系。 由于胶粒很小，强烈的Brown运动能阻止其在重力场中的沉降，因而具有动力稳定性。如Farady制备的金溶胶放置了几十年才沉下来。 一、胶体的三种稳定性 3．聚结稳定性 粒子间有相互聚结而降低其界面能的趋势，称为聚结不稳定性。 稳定的溶胶必须同时兼备聚结稳定性和动力稳定性，其中聚结稳定性更为重要，一旦失去聚结稳定性，粒子相互聚结变大，最终将导致失去动力学稳定性。 无机电解质和高分子都能对溶胶的稳定性产生重大影响，但其机理不同。为加以区别，通常： 两者可统称为 聚集作用 把无机电解质使溶胶沉淀的作用称为聚沉作用 把高分子使溶胶沉淀的作用称为絮凝作用 二、聚沉作用（coagulation） 胶体的离子有很大的比表面，体系的表面能也很高，所以粒子有自动聚集以降低其表面能的趋势。粒子由小变大的过程称为聚集过程（aggregation），有胶体粒子聚集而成的大粒子称为聚集体（aggregate），如聚集的最终结果导致粒子从溶液中沉淀析出则称为聚沉过程。 二、聚沉作用（coagulation） 胶体粒子带有电荷时，由双电层模型知道其周围是离子氛。当粒子相互靠近，离子氛发生重叠，因静电斥力而阻止粒子的聚集，使其具有一定的聚集稳定性。 离子氛示意图 （大圆圈表示正电荷的作用范围） 离子氛靠近、重叠 而当向溶胶中加入无机电解质时，因能压缩扩散双电层厚度，降低了? 电势，使粒子间静电斥力减小，从而使溶胶失去聚集稳定性而发生聚沉作用。 表征电解的聚沉能力的参数是聚沉值。 聚沉值：是指在规定条件下使溶胶聚沉所需电解质的最低浓度，常以mmol/L为单位，聚沉值越小，所以该电解质的聚沉作用越强，聚沉能力越大。 二、聚沉作用（coagulation） 起聚沉作用的主要是反离子，反离子的价数越高，聚沉效率也越高。对于给定溶胶来说，聚沉值与反离子的价数的六次方成反比。即1/16∶1/26∶1/36或1∶0.016∶0.0013。 聚沉作用实验规律 （1） Schulze-Hardy规则 二、聚沉作用（coagulation） 相同价数的反离子聚沉值虽然相近，但也有差距其顺序为： Li＋＞Na＋＞K＋＞NH4＋＞Rb＋＞Cs＋ Mg2＋＞Ca2＋＞Sr2＋＞Ba2＋ SCN－＞I－＞NO3－＞Br－＞Cl－＞F－＞1/2SO42－ 这种顺序称为感胶离子序（lyotropic series）。 Schulze-Hardy规则只适应于惰性电解质，即不与溶胶发生任何特殊反应的电解质。因此，溶胶的电势决定离子、特殊吸附离子不应包括在内。 二、聚沉作用（coagulation） （2） 同号离子的影响 一些同号离子，特别是高价离子或有机离子，在胶粒表面特性吸附后可降低反离子的聚沉作用，而对溶胶有稳定作用。如对As2S3负溶胶，KCl、KNO3、甲酸钾、乙酸钾分别是49.5、50、85、110(聚沉值)，而1/3柠檬酸钾是240。 二、聚沉作用（coagulation） （3） 不规则聚沉 有时少量的电解质使溶胶聚沉，电解质高时沉淀又重新分散成溶胶，浓度再高时，又使溶胶聚沉。这种现象称为不规则聚沉。多发生在高价反离子或有机反离子为聚沉剂的情况。 不规则聚沉可通过反离子对ζ电势的影响来解释，见下页图。 二、聚沉作用（coagulation） 当ζ电势绝对值低于临界值（一般为30mv）时，溶胶就聚沉，高于此值，体系稳定。