第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法_116.ppt

第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法 解决问题： 1. 酸碱在溶液中存在的型体与什么因素有关？ 2. 各种酸碱体系中pH值计算的一般方法是什么？ 3. 酸碱滴定中氢离子浓度是如何变化的？ 4. 如何选择酸碱指示剂指示终点？ 5. 准确滴定及分步滴定的条件是什么？ 6. 酸碱分析方案设计 1 活度与浓度 HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ HA + H2O A- + H3O+ A- + H2O HA + OH- H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 活度常数 K? ——与温度有关 反应：HA＋B HB+ +A- H+ + OH- H2O H+ + Ac- HAc OH- + HAc H2O + Ac- 参考文献 谢协忠,张钰镭, 姜林.复杂酸碱平衡系统的信号流图解法[J].化学通报.2008 年第2 期,144 　本文给出表示和计算酸碱平衡系统的信号流图法是相对于线性代数法的新方法,可以完全避免酸碱平衡计算中“质子参考水平”、“零标准”这两个概念。 2 分布分数 分布分数－一元弱酸 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 分布分数－多元弱酸 H2CO3的分布分数图 例：EDTA是一个六元酸，在水溶液中有7种存在形式。 5.3 酸碱溶液[H+]的计算 1 强酸强碱溶液 2 弱酸(碱)溶液（1）一元弱酸(碱) （2） 多元弱酸(碱)溶液 3. 混合酸碱体系 4 两性物质溶液 5. 共轭酸碱体系 2 缓冲容量 衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用?表示 ?＝db/dpH = － da/dpH （ V=1L） （2）滴定化学计量点的pH值计算 以H3A为例： 前提：可以分步滴定 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算 多元碱的滴定 用HCl滴定Na2CO3 pHsp1 =8.3 酚酞 pHsp2 =3.9 甲基橙 小结：酸碱滴定中准确滴定的判据 强酸或强碱 C ≥10-4 mol/L 弱酸的滴定 Cka ≥10-8 弱碱的滴定 Ckb ≥10-8 强碱滴定酸式盐NaHA Cka2 ≥10-8 强酸滴定酸式盐NaHA Ckb2 ≥10-8 多元酸分步滴定 两级Ka比值≥ 105 多元碱分步滴定 两级Kb比值≥ 105 混合酸分别滴定 （C1Ka1）/（C2ka2） ≥ 105 化学分析设计实验 一、实验目的 培养学生查阅有关书刊和阅读参考资料的能力。 培养学生运用所学知识及有关参考资料对实际试样写出实验方案设计，提高设计水平和独立完成实验报告的能力。 培养学生在滴定实验中解决实际问题的能力，并通过实践加深对理论课程的理解，使其掌握滴定技巧，并对分离、掩蔽等理论和实验内容有初步的掌握。