3-4紫外可见光分光光度法.ppt

* ③溶剂的影响 A：结论： 苯环上助色团取代时，并随着溶剂极性不同，其精细结构变为简单或消失。 B：示例1： 把苯酚变为酚盐时，由于孤对电子的增加，使n－π＊共轭加强、E2和B带长移，ε值加大。 * 利用中性溶液和碱性溶液的紫外光谱进行比较可以推测苯酚结构的存在与否。 C：示例2： 把苯胺变成苯胺盐，由于失去孤对电子，n －π＊共轭消失，吸收带与苯相似，这也是用以判断苯胺结构存在与否的根据。 * 生色团取代 生色团取代时，在200～250nm处出现K带，ε值104，B带长移也大。 有的化合物如苯甲醛和乙酰苯等有K带、B带还有R带。有些化合物的B带可被K带掩盖。含羰基化合物，如在极性溶液中测定，R带有时被B带掩盖。 * 芳杂环化合物 饱和的五元和六元杂环化合物的吸收峰波长都低于200nm， 而芳杂环化合物才有紫外吸收。五元不饱和杂环化合物，如呋喃、噻吩和吡咯等，相当于环戊二烯的CH2被杂原子取代，但其分子中杂原子上n电子参加了芳环共轭所需的6个，(电子，这类化合物不显现n －π＊跃迁吸收带，因此它们的紫外光谱也与环戊二烯相似。 * 六元氮芳杂环的光谱和相应的芳烃相似，但B带强度增大，精细结构简化甚至消失，并增加一个n －π＊跃迁，但其吸收带常被掩盖。苯和吡啶；萘和喹啉；蒽和吖啶它们的光谱非常相似。 * 例：精密称取B12样品25.0mg，用水溶液配成100ml。精密吸取10.00ml，又置100ml容量瓶中，加水至刻度。取此溶液在1cm的吸收池中，于361nm处测定吸光度为0.507，求B12的百分含量？ 解： * 2．标准曲线法 * 芦丁含量测定 0.710mg/25mL * 3．对照法：外标一点法 * （二）多组分的定量方法 三种情况： 1．两组分吸收光谱不重叠（互不干扰） 两组分在各自λmax下不重叠→分别按单组分定量 * λ1→测A1→b组分不干扰→可按单组分定量测Ca λ2→测A2→a组分干扰→不能按单组分定量测Cb 2．两组分吸收光谱部分重叠 * 3．两组分吸收光谱完全重叠——混合样品测定 （1）解线性方程组法 （2）等吸收双波长消去法 （3）导数法 * 1．解线性方程组法 步骤： * 2．等吸收双波长法 步骤： 消除a的影响测b a b * 消去b的影响测a 注：须满足两个基本条件 选定的两个波长下干扰组分具有等吸收点 选定的两个波长下待测物的吸光度差值应足够大 a b * 3．系数倍率法 前提：干扰组分b不成峰形 无等吸收点 * 步骤：b曲线上任找一点→λ1 另一点→λ2 优点：同时将待测组分和干扰组分放大信号K倍， 提高了待测组分测定灵敏度 a b λ1 λ2 * 解： 1．取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密称取10.00mg，加少量 乙醇溶解，转移至200mL容量瓶中，加水至刻度线，取此溶 液5.00mL，置于50mL容量瓶中，加6mol/L的HCL 4mL，加 水至刻度线。取此溶液于1cm比色池中，在323nm处测定吸 光度为0.463，已知该波长处的 ，求咖啡酸百分 含量 * 解： 2．精密称取0.0500g样品，置于250mL容量瓶中，加入 0.02mol/L HCL溶解，稀释至刻度。准确吸取2mL，稀释至 100mL。以0.02mol/L HCL为空白,在263nm处用1cm吸收池 测定透光率为41.7%，其摩尔吸光系数为12000，被测物分 子量为100.0，试计算263nm处 和样品的百分含量。 * 第五节 有机化合物吸收光谱特征 饱和碳氢化合物 含孤立助色团和生色团的有机化合物 共轭烯烃 α，β不饱和酮、醛、酸和酯 芳香族化合物 * 饱和碳氢化合物 只有σ电子，只能σ－σ＊产生跃迁 在200－400nm没有吸收 作用：在UV光谱分析中常作溶剂 * 含孤立助色团的饱和有机化合物 A：分子中有σ电子和n电子　 B：除了产生σ－σ＊跃迁，最典型 跃迁是n－σ＊ * C：在近紫外区有吸收，在200nm左右（其原因：能量n－σ＊小于σ－σ＊跃迁） D：杂原子电负性小和离子半径大的，其n电子能级高，n－σ＊跃迁所需的能量小，吸收峰波长较长)。 * 孤立生色团的化合物 醛、酮 A：有双键、有杂原子 B：分子中除了产生σ－σ＊跃迁，最典 型跃迁是n－σ＊；π－π＊；n－π＊ C：酮和醛有三个吸收峰： * 孤立双键的π－π＊吸收峰在150～180nm之间。 n－σ＊跃迁吸收峰