热力学统计理统计热力学课件第八章.pptVIP

* * 第八章 玻色统计和费米统计 §8.1 热力学量的统计表达式 一、玻色系统热力学量的统计表达式 5、熵 （6.7.4) ——玻耳兹曼关系 6、巨热力势 二、费米系统热力学量的统计表达式 巨配分函数 对数： §8.2 弱简并理想玻色气体和费米气体 非简并系统： 弱简并系统： 强简并系统： 不考虑分子内部结构，只有平动自由度，分子能量为： 则在体积V内，在 到 的能量范围内，分子可能的微观状态数为： g——粒子可能的自旋而引入的简并度。 考虑平动自由度的能级是连续的，系统总分子数满足： 系统的内能为： 令： 展开式保留第一项相当于近似为玻尔兹曼分布，弱简并情形下，保留两项。积分可得： 第一项是根据玻尔兹曼分布得到的内能，第二项是微观全同性原理引起的量子统计关联所导致的附加内能。在弱简并情形下，附加内能的数值是一个小量。 费米气体的附加内能为正，而玻色气体的附加内能为负。可以认为，量子统计关联使费米子之间出现等效的排斥作用，而玻色粒子之间出现等效的吸引作用。 §8.5 金属中的自由电子气体 在金属中，价电子脱离原子在整个金属中运动，称为公有电子。公有电子在离子产生的势场中运动，电子之间存在库仑相互作用。在初步的近似下，可以把公有电子看作封闭在金属体积中的自由粒子，称为自由电子。 经典统计的困难： 根据能量均分定理，一个自由电子对金属的热容量将有3k/2的贡献。但实验发现，除在极低温度下，金属中自由电子的热容量基本可以忽略。 金属中自由电子的费米统计理论 金属中自由电子形成强简并费米气体。 以Cu原子为例： 金属中自由电子的费米统计 根据费米分布，温度为T时处在能量为 的一个量子态上的平均电子数为： 则在体积V内，在 到 的能量范围内，电子的微观状态数为： 在体积V内，在 到 的能量范围内，平均电子数为： T=0K时的电子分布 T=0K时，电子将尽可能占据能量最低的状态，但泡利不相容原理限制每一个量子态最多只能容纳一个电子。电子从 的状态起，依次填充至 。 是T=0K时电子的最大能量。 ——费米能量。 令： ——费米动量。 ——费米速率。 ——费米温度。 大小的数值估计，以Cu为例： 费米温度： 0K时电子气体的总能量为： 0K时电子气体的平均内能： 0K时电子气体的压强为： 费米气体在绝对零度下： 具有很高的平均能量、动量，并且产生很大的压强。 微观状态数确定，熵为0。 T〉0K时的电子分布：