聚合物织态结构.pptVIP

分类 1 高分子-增塑剂体系（增塑高聚物） 增塑剂能降低加工温度，特别对于加工温度接近于分解温度的高聚物，通过调节增塑剂用量可以获得一系列由软到硬的产品。 从聚集态结构来看，该体系一般可看作是高分子与增塑剂互溶的浓溶液，是均相体系。 2 高分子-填充剂体系（增强高聚物或复合材料） 碳墨补强橡胶的成功，标志着复合材料的开始。50年代以后复合材料的领域突飞猛进。60年代后又出现高级复合材料。以高分子树脂、金属等为基体，加进去玻璃纤维、碳纤维、硼纤维等 …… 获得具有优异性能的复合材料。 这种体系无疑是非均相的。 3 高分子-高分子体系（共混高聚物blend） 这个体系与冶金工业的合金很相似，所以又叫高分子合金（polymer alloy）。高分子合金在60年代达到高潮，通过物理或化学的方式将已有的高分子材料进行剪裁加工，制成两种或多种高分子的复合体系，这是极为丰富多系的领域。不仅有着丰富的理论，也有丰富的实践内容。（限于时间，我们只能做摘要的介绍，同学们要是有兴趣也可以找这方面的专著去看） （1）观察共混体系的透光率，相容的均相体系是透明的；非均相体系呈现混浊。但如两种聚合物的折光率相同或微区尺寸远小于可见光波长，即使是不相容的分相体系，表观上却仍然为透明的。 （2）共混聚合物的玻璃化温度Tg是判断相容性的最通用和最有效的方法。 a. 完全相容的共混体系只有一个Tg ，且介于两个共混聚合物各自的Tg1和Tg2之间。分散相尺寸大致在nm范围，相当于链段或分子水平相容性的范围。 b. 相分离的非均相体系则有两个Tg。其中，完全不相容时，两个Tg 值分别对应于Tg1和Tg2 ；部分相容时，两个值间隔小于Tg1-Tg2 ，即彼此向中间靠拢 。 测定Tg最常用的方法： 动态力学方法和差示扫描量热法(DSC法)。 c. 采用光学显微镜或电子显微镜直接观察分散相的尺寸及其分布。 1、加入增容剂 在物理共混中，加入第三组分增容剂，是改善两组分间相容性的有效途径。增容剂可以是与A、B两种高聚物化学组成相同的嵌段或接枝共聚物，也可以是与A、B的化学组成不同但分别与之相容的嵌段或接枝共聚物。 如：聚乙烯/聚苯乙烯共混体系中，以乙烯和苯乙烯的嵌段或接枝共聚物为增容剂。 2、“原位”或“就地”增容方法 聚酰胺（PA）与聚烯烃共混，采用“原位”或“就地”增容方法。即聚烯烃在自由基引发剂存在下与马来酸酐（MAH）作用，后者可能接枝于烃链上，但由于MAH不能均聚，故不能形成高分子支链。再将这一含有活性酸酐基团的聚合物与PA熔融共混，由于酸酐与PA的端胺基作用形成了聚烯烃与PA的接枝共聚物，在共混体系中起到了增容剂的作用。 3、反应性共混 使用A-C型反应性共聚物，可以改善聚合物A与B的相容性。其中，共聚物的组分C可以与聚合物B发生化学反应。如在PP/PA共混体系中，可采用马来酸酐接枝到PP上作为增容剂。 例2 PMMA韧性不足，将 MMA和S共混后获得MBS塑料，抗冲击强度提高很多但成为不透明的材料。如果严格调节二相各自的共聚组成。使两相的折射率相接近，就可得到透明的MBS塑料。 例3 SBS塑性弹性体：分散相（硬）-PS塑料连续相（软）-PB橡胶。PS作为分散相分散在PB橡胶连续相中。但由于分散相尺寸很小，不影响光线通过，因而是透明的。 （2）热性能 例1 对于有些塑料，为了增加韧性，采用加增塑剂的办法。例如PVC，由于它的加工温度接近分解温度，只好加增塑剂使它的Tg下降。也就是将用增韧的办法使韧性获得，却降低了作为塑料的使用温度。 例2 橡胶增强塑料HIPS，由于在PS塑料中加入了橡胶组分，所以抗冲性大大提高（韧性大大提高），但却不降低使用温度（因为形成二相体系，分散相为橡胶，它的存在对于连续相PS的Tg影响不大）这是共混高聚物的突出优点之一。 （3）力学性能 橡胶增韧塑料的力学性能上最突出的特点是：大幅度提高韧性的同时，不至于过多的牺牲材料的刚性和抗张强度，这是十分可靠的性能。 这就为脆性高聚物（低廉易得的PS，太脆）开辟了广阔的途径（HIPS）。因为塑料作为连续相起到了保持原有的刚性和抗张性能的作用，而引入的分散相橡胶达到了吸收冲击能量、分散冲击能量的作用。 * * * Company Logo L o g o * L o g o 共混高聚物的织态结构 (texture of polymer blends) 高分子合金制备方法 5.2　高分子的相容性 　　在等温等压的条件下，两种化合物是否 相容，取决于混合过程的自由能变化是否小 于零。即： 　　　　　?G = ?H ? T?S ? 0 　　对于高分子—高分子混合体系来讲，由 于高分子的分子量非常大，混合时，?S的增