水性涂料中甲醛含量测量结果不确定度的评估课件.docVIP

1 编制目的 1.1 利用乙酰丙酮分光光度法测定水性内墙涂料(包括水性腻子)中游离甲醛的含量，通过对影响测量结果的不确定度分量的分析和量化，给出水性涂料中游离甲醛含量的测量结果不确定度的评估方法。 1.2 在测量结果处于临界状态时，用于对测量结果作出正确的判定。 1.3 用于评价实验室测量比对结果的质量。 2 适用范围 适用于按GB/T 18582-2008《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》中《附录C（规范性附录）游离甲醛含量的测试》方法测试的各类水性内墙涂料(包括水性腻子)中游离甲醛含量测量结果的不确定度评估。 3 编制依据 3.1 本公司作业指导文件《CX-20 测量不确定度评定与表示程序》 3.2 JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》 3.3 GB/T 18582-2008《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》附录C 3.4 GB/T 23993-2009《水性涂料中甲醛含量的测定 乙酰丙酮分光光度法》 4 不确定度评估规程 4.1 概述 4.1.1 原理 采用蒸馏的方法将样品中游离甲醛蒸出。在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，馏分中的甲醛与乙酰丙酮在加热的条件下反应生成稳定的黄色络合物，冷却后在波长412nm处进行吸光度测试。根据标准工作曲线，计算试样中游离甲醛的含量。 4.1.2 环境条件 室温（23±2）℃；相对湿度（55±5）%；正常大气压 4.1.3 测量程序 图1 游离甲醛含量检测的程序 4.2 建立数学模型 式中： ω——游离甲醛含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； m——从标准工作曲线上查得的甲醛质量，单位为微克（μg）； m′——样品质量，单位为克（g）； f——稀释因子； 4.3 不确定度来源分析 根据数学模型涉及的输入量分析每个参数的不确定度来源，有关的不确定度来源如图2因果图所示。 m′（样品质量） f（稀释因子） 测量重复性 移液管取液 校准 天平分辨力 容量瓶定容 ω（游离甲醛含量） 标准工作曲线非线性 标准甲醛稀释的浓度 待测样品测量重复性 m（甲醛质量） 图2 游离甲醛含量不确定度来源因果图 4.4 不确定度分量的评估 4.4.1 样品质量m′的测量不确定度 实验以AL204电子分析天平进行样品的称量，天平最大量程为210g，最大允许误差为±0.0001g，分辨力为0.00005g。因为样品的质量不可能直接测量给出，实际上是采用去皮法进行称量，即由一次回零（空瓶）称量所得： 式中：m2——装有样品时50mL容量瓶的质量，单位克（g）； m1——未装样品时50mL容量瓶的质量，单位克（g）。 4.4.1.1 m1重复称量的不确定度u(m1) m1称量不确定度来自3个方面：①称量重复性，可以通过10次重复称量，采用A类评估方法求得；②由天平称量不准引入的不确定度，可通过天平的最大允许误差来评估，属于B类评估方法；③天平的可读性（数字分辨力）引入的不确定度，采用B类评估方法求得。 ① m1称量重复性引入的标准不确定度分量uA（m1） 取一容积为50mL的容量瓶对其质量重复测定10次，测得结果如表1所示： 表1 50mL容量瓶质量的测量数据 测量次数i 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值 质量m1i (g) 37.6286 37.6287 37.6289 37.6288 37.6290 37.6288 37.6289 37.6286 37.6288 37.6290 37.6288 采用贝塞尔公式计算10次称量的实验标准偏差s（m1），标准不确定度等于一倍实验标准差： ② m1称量不准引入的不确定度uB1（m1） 电子分析天平经检定合格，由天平说明书可知其最大允许误差为±0.2mg，服从均匀分布，区间半宽，包含因子km2= 。由此引起的标准不确定度分量uB1（m1）为 ③天平分辨力引