【毕业答辩】微反应法连续合成稀土氟化物发光纳米颗.ppt

硕士学位论文答辩 微反应法连续合成稀土氟化物发光纳米颗粒 Outline 绪 论 微反应法合成CeF3:Tb纳米晶 基于离子液体的Ce1-xTbxF3纳米晶微连合成 结论、创新点、展望 微反应法合成Ce0.75-xGdxTb0.25F3纳米晶 1. 绪论 稀土元素是原子序数从57 镧-71 镥和的序数为2l的钪(Sc)、39的钇(Y)的17个元素统称。 稀土离子具有电子结构相似、内层4f电子能级相近电价高、半径大、极化力强、能水解等性质，是一个巨大的发光材料宝库。 稀土的发光是由于稀土离子的4f电子在不同能级之间跃迁产生的。 发光特点及应用 色纯度高 有f-f跃迁的发光材料的发射光谱呈线状 发光稳定 强度高 4f轨道处于内层，很少受到外界环境的影响 荧光寿命长 温度猝灭小，浓度猝灭小 Biomaterials,2008, 29, 937. 与量子点相比 生物毒性低 发光稳定，强度大，无闪烁 Stocks位移大，色纯度高 稀土掺杂发光纳米颗粒的制备现状 常见实验室研究方法：水热法、烧瓶法 微反应器+新型试剂原料（离子液体） 反应时间长；反应条件苛刻(高温或高压）；需要加入稳定剂、诱导剂、配位剂等试剂 传统F源：NaF, NH4F, HF…… 离子液体Ionic liquids (ILs) 的定义 阳离子 阴离子 几乎无蒸汽压力 热稳定性 高电导率和可调节性 不可燃，低毒 化学合成 催化反应 电化学 分离萃取 特有优势 广泛应用 离子液体(IL)是完全由离子组成的液体，是低温(100℃)下呈液态的盐，称低温熔融盐，它一般由含氮、磷的有机阳离子和大的无机阴离子组 提供模板 Nano Lett. 2004, 4, 477. Phys. Chem. Chem. Phys., 2003, 5, 3481–3488 Materials Research Bulletin 2009(44) 623–628 离子液有利于无机纳米材料合成的特性 反应介质和配位剂 作为反应原料 与很多气体、有机、无机溶液、固体之间都能良好的互溶 氢键之间形成牢固的结构体系，有利于分子识别和自组装 溶解性可调 “延长”的氢键 保证高形核率，以获得尺寸分布较小的颗粒 表面张力低 研究内容 在微反应系统中，以多元醇一缩二乙二醇DEG为反应介质，制备了尺寸分布较小的CeF3 和CeF3:Tb 纳米颗粒。 微反应系统中引入离子液，实现反应原料、稳定剂、反应介质的一体化合成CeF3:Tb纳米颗粒 在微反应系统制备了Ce0.75-xGdxTb0.25F3 纳米颗粒，考察Gd掺杂摩尔浓度对纳米颗粒形貌、晶相、荧光性能的影响。 反应装置和流程 稀土阳离子前躯体 阴离子前躯体（F原） 毛细管合成 性能表征 优化合成参数 对比试验 样品表征 机理讨论 离子液体积百分比对产物荧光性能以及形貌影响 通过离子液和传统氟源进行对比 2. 微反应法合成CeF3和CeF3:Tb纳米晶 完成的工作 1.反应时间和温度对纳米晶合成的影响 2.毛细管管径对纳米颗粒合成的影响 3.在已优化的反应参数基础上，讨论掺杂Tb3+ 离子对性能的影响 a b 反应温度与CeF3 :Tb 荧光性能关系图 PL intensity of the samples monitored druing the evolution of reaction temperatu 结果讨论 1.温度对CeF3:Tb纳米晶性能影响 固定Tb掺杂摩尔百分比15%，反应体系浓度保持在0.08 mol/L, 停留时间为30 s，反应温度在140oC~230oC变化。比较542 nm处发射峰强度(λex=250 nm) 荧光强度随着温度的上升先升高再降低，在160 oC时，达到最佳值。 Temperature (oC) 停留时间与Ce0.85Tb0.15F3 542nm处荧光峰强度的关系图 The PL intensity (peak at 542 nm)of the samples obtained during the evolution of residence time 结果讨论 2. 时间对CeF3:Tb纳米晶性能影响 固定Tb掺杂摩尔百分比15%，反应体系浓度保持在0.08 mol/L, 停留时间为10 s ~ 50 s，比较542 nm处发射峰强度(λex=250 nm) 荧光强度随着在考察的停留时间范围内变化不明显。 结果讨论 3.毛细管管径对CeF3:Tb纳米晶性能影响 管长均为70 cm，内径分别为740 μm和462 μm，考察不同内径毛细管对CeF3:Tb纳米颗粒合成的影响。 荧光性能和温度传导率的要求，实验中均选取496 μm管径的毛细管为反应加热的毛细管。 内径