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第7章??? 电化学分析法 第7章 电化学分析法 知识点 指示电极 参比电极 pH值的测定原理和方法 电位滴定法 电化学分析概述 分类: 电位分析法 电导分析法 库仑分析法 极谱分析法 电化学分析方法的特点 ① 金属 – 金属离子电极 ② 金属—金属微溶盐电极 ③ 惰性电极 ④ 膜电极——离子选择电极 玻璃膜电位： 玻璃膜电位： 讨论: 金属基电极与膜电极电位产生机理有何不同? （2） 参比电极 7. 2 直接电位分析法 （２）pH玻璃电极的特点 １）不受溶液氧化剂或还原剂存在的影响，可用于有色的，浑浊的或胶态溶液pH测定。 ２）测定结果准确，操作简便，不沾污试液。 ３）在pH 1 ~ 12范围内使用最佳。 [Na玻璃] pH 1 ~ 12范围内，电极响应正常； pH ＜1 pH读数偏高， “酸差”； pH ＞ 12 pH读数偏低，“碱差”或“钠差”； [Li玻璃] 1 ~ 14 pH ，钠差大大降低了。 （3） pH值计使用时应注意的问题： １）玻璃电极的敏感膜薄而易碎，应注意勿与烧杯和其它硬物碰撞。 ２）玻璃电极使用前需在蒸馏水中浸泡２４ｈ以上。 ａ）形成水合硅胶层；　　　　ｂ）减少不对称电位并使其稳定 ３）测定时要进行温度补偿校正。 ４）需用pH值标准缓冲溶液校正。 原因:温度影响;生产厂家不同;电子元件老化;浸泡时间不一 原则:选用pH值与水样pH值接近的标准缓冲溶液，校正pH值计（又叫定位） 。 定位用标准缓冲溶液：邻苯二甲酸氢钾pH=4.0 混合磷酸盐pH=6.86 　　　　　　　　　　四硼酸钠pH=9.18 单点定位法:选用与水样pH值接近的标准缓冲溶液定位。 两点定位法: 第一点定位：pH=6.86缓冲溶液定; 第二点定位：水样pH7， 用pH=4.0缓冲溶液定另外一点; 　　　　　　　水样pH7， 用pH=9.18缓冲溶液定另外一点 。 校正后，可直接测定水样pH值。 （4）复合电极=指示电极+参比电极  （2）标准加入法 （3）直接比较法 电位滴定法的基本装置 7.３电位滴定法 电位滴定法：用标准溶液滴定待测离子过程中，用指示电极的电位变化代替指示剂的颜色变化指示滴定终点的到达，是将电位测定与滴定分析互相结合起来的一种测试方法。 应用：用于酸度、碱度、Cl-、硫化物等的测定。 适用范围：当滴定反应平衡常数较小，滴定突跃不明显，或试液有色、浑浊，用指示剂指示终点有困难时，可采用电位滴定法。 特点：可以连续滴定和自动滴定。 7.３.１电位滴定曲线和滴定终点的确定 (1) φ—V曲线法 (2) △ φ ／△V—V曲线法(一阶微商法) (3) △2 φ ／△V2 —V曲线法(二阶微商法) Ve：曲线拐点 Ve： ? φ / ?V最大值 Ve： ?2 φ / ?V2=0 1、酸碱滴定 指示电极：pH玻璃电极 参比电极：甘汞电极 7.３.２电位滴定法的应用 电位滴定中电极的选择: 4、氧化还原滴定 指示电极： 铂电极 参比电极：甘汞电极 2、沉淀滴定 指示电极：根据不同的沉淀反应来采用不同的指示电极。如：银电极，硫离子、氯离子选择电极等。 参比电极：甘汞电极、玻璃电极 3、络合滴定 指示电极：银电极、汞电极、离子选择电极 参比电极：甘汞电极 双桥饱和甘汞电极 7.４.１方法原理 7.4 电导分析法 电导率定义：以数字表示溶液传导电流的能力。 意义：间接推测水中离子成分的总浓度，了解水源矿物质污染的程度。 标准单位：S/m（西门子/米） 实际使用单位:μS/cm （微西门子/厘米） 1 mS/m=0.01mS/cm =10 μS/cm 7.４.２水样测定 （１）电导池常数Ｑ的测定 （２）水样的测定 （３）仪器—电导仪 ７.４.３电导法在水质分析中的应用：1、检验水质的纯度2、判断水质状况3、估算水中的溶解氧4、估计水中的可滤残渣 其中一个，另一个。 例如，将铂片浸入含有Fe3+ 和Fe2+ 的溶液中，其电极可表示为： Pt | Fe3+ ，Fe2+ 下面介绍几种常见的离子选择性电极。 玻璃电极的结构如图8 – 3所示。 3. 参比