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第二章 生产单体的 原料路线 原油的元素组成 C 83.0-87.0%； H 10.0-14.0% N 0.01-0.07%； O 0.05-1.50% S 0.05 - 5.0% 硫的含量高低对原油的加工影响较大,硫的含量常作为原油分类中的一个指标。 硫含量小于0.5%的称为低硫原油 硫含量在0.5-2.0%之间的称为含硫原油 硫含量大于2.0%的称为高硫原油。 原油的化学组成 原油是以数以万计烃类化合物为主的复杂混合物。还没有人能在单体化合物的水平上完成某种原油的全分离或全分析。 通过分馏、结晶、抽提和吸附等分离方法可将原油分离成几个部分，每一个部分在化学组成上相对于原油要简单一些。 分溜是最常用的分离方法。 * 主要内容 一、概论 二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线 三、煤炭路线所获得的化工产品 四、从动、植物获得的原料路线 聚合物生产的主要原料为有机化合物，它主要来源于各种资源，如石油、天然气、煤炭和各种动植物。 单体原料来源路线为：石油化工路线、煤炭路线和其它原料路线。 我国石油探明储量约940亿t，占世界第8位。天然气储量38万亿m3居世界第16位。煤炭储量为7650亿t，占世界第3位。 对中国“地大物博”的概念重新加以认识，随着矿产开发年代推移、深度的增加、品位下降，2000年以后我国部分矿产将呈现下降趋势。 矿产资源是不可再生的。 一、概论 据统计，到1998年我国已建立了25个油气生产基地(其中海洋4个)。全国年产原油1.6亿t，天然气223亿m3，分别居世界第5和第18位。从1993年起，我国已成为石油净进口国。 1998年我国原油加工和主要石化产品生产能力（万t/年） 二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线 1、石油的组成 石油主要存在于地球表面以下的一种有气味的从黄 色到黑色的粘稠液体。 主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物，并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。 原油经石油炼制工业的加工，主要是常压蒸馏(300-400oC以下)分出石油气、石油醚、汽油、煤 油、轻柴油等馏分。高沸点部分再经减压蒸馏得到柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。 各类油品的沸点范围、大致组成及用途 液态油品和裂解副产物乙烷，C4馏分 ◆原料： 含有乙烷、丙烷、丁烷等，可液化湿性天然气 ◆装置： 多数为管式裂解炉。 为了避免裂解管内结焦，必须采用沸点较低的油品，例如轻柴油、石脑油以及石油炼制过程中产生的副产品炼厂气。 ◆过程： 轻油在水蒸汽存在下，于750-820℃高温热裂解为低级烯烃、二烯烃。为减少副反应，提高烯烃收率，液态烃在高温裂解区的停留时间仅0.2-0.5秒。水蒸汽稀释目的在于减少烃类分压，抑制副反应并减轻结焦速度。 2、石油裂解生产烯烃 轻柴油裂解产品 裂解装置可以分为以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产品的装置。 其生产规模通常以年产的乙烯量为标准，因此石油裂解装置工业上称为“乙烯装置”，大型的乙烯装置每套的年产量在60万吨/年乙烯以上。 石油裂解装置：裂解炉、用于气体物料压缩和冷冻的压缩机、用来分离各种产品和副产品的蒸馏塔、许多热交换器，分离油和水的装置、冷箱等。 精制过程：用3～15％NaOH溶液洗涤裂解气脱除酸性气体（CO2、H2S等）。炔烃（乙炔和甲基乙炔）一般用钯催化剂进行选择性加氢转化为烯烃。大部分水蒸汽在气体压缩过程中已除去，少量的水则用分子筛进行干燥。 分离过程：裂解气除含低级烯烃、烷烃外，还有H2。它们在常温下是气体，分离提纯困难，必须用深度冷冻分离法(深冷分离法)处理，将裂解气冷冻到-100℃左右，使除H2和CH4以外的低级烃全部冷凝液化，再用精馏方法分离。 轻柴油裂解生产烯烃方块流程图 收率25-26％ 16-18％ 11-12％ 3、石油裂解生产芳烃 原料：用全馏程石脑油于管式炉中，820oC 下裂解生产芳烃。 生产过程的裂解、分离与轻柴油裂解分离相似，同样得到聚合级乙烯和丙烯。 不同的是裂解原料组成不同。 主要特点： 截取石脑油中C6-C9烃类（65-145oC馏分）进行加氢，使其中烯烃被氢所饱和，含S、N、Cl的化合物被加氢而脱除。 在含铂催化剂作用，在重整反应器中于1. 4-1.7 M