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第二章 误差及分析数据的统计处理(课件)
例:一种新方法用来测定试样含铜量,用含量为11.7mg/kg 的标准试样,进行五次测定,所得数据为10.9,11.8,10.9,10.3,10.0。判断该方法是否可行?(是否存在系统误差。) 计算平均值x=10.8, 标准偏差s=0.7 查表,t=2.78, 因此,t计t表, 说明该方法存在系统误差。 三、两个平均值的比较 — 两种方法显著性差异检查 包括:(1)F 检验 — 精密度显著性检查 (2)t 检验 — 系统误差显著性检查 F检验(方差比检验) 比较两组数据的方差,以确定精密度之间有无显著性差异,用统计量F表示 F计≥F表,则两组数据的精密度存在显著性差异 F计 F表,则两组数据的精密度不存在显著性差异 t 检验 SR为合并的标准偏差(pooled standard deviation) 若t计≥t表,则两组平均值间存在显著性差异 若t计 t表,则两组平均值间不存在显著性差异 2-4 有效数字及其运算规则 一、有效数字:指最高位数不为零的实际能测量到的数字。 有效数字 = 各位确定数字+最后一位可疑数字 1.实验过程中常遇到两类数字 (1)非测量值:如常数( π);倍数(2,1/2) ;系数 (2)测量值或计算值。数据的位数与测定的准确度有关。 数据的位数不能随意增加或减少。这类数字为有效数字 分析天平称量(称至0.1mg):12.1238g,6位有效数字 普通台称(称至0.1g):12.1g, 3位有效数字 滴定管:(量至0.01mL):26.32mL,4位有效数字 有效数字 = 各位确定数字+最后一位可疑数字 一般有效数字的最后一位数字有±1个单位的误差 2.数字零在数据中具有双重作用 (1)若只起定位作用,不是有效数字。 如 0.0318 3位有效数字 3.18?10-2 (2)若作为普通数字使用,是有效数字 如 0.3180 4位有效数字 3.180?10-1 3.改变单位不改变有效数字的位数 如 19.02mL为19.02?10-3 L 4. 对数与指数的有效数字位数按尾数计 如 [H+]=6.3 ?10-12mol/L, 2位有效数字, pH=11.20 例如:下面有效数字为4位的是: [Cl-] = 0.040 pH = 11.23 Ca% = 33.31 π= 3.141 V (L) = 1.9 ?10-4 二、修约规则 1. 为什么要进行修约? 数字位数能正确表达实验的准确度,舍去多余的数字。 2.数字修约的原则: “四舍六入,五后有数就进一,五后无数就成双”。 当尾数 ≤ 4 舍去; 尾数 ≥ 6 进位; 尾数 = 5 若5后有数,则进一;若5后无数或全是“0”,则根据尾数的前位数为奇数或偶数而定,前位数为奇数则进位,前位数为偶数则舍去。 例:将下列数字修约成三位有效数字 ① 2.71828 2.72 ② 3.14159 3.14 ③ 59.857 59.9 ④ 28.25 28.2 ⑤ 42.75 42.8 ⑥ 76.5489 76.5 一次修约到位,不能连续多次的修约 如 2.3457修约到两位,应为2.3, 如连续修约则为 2.3457 → 2.346 → 2.35 → 2.4 不对。 三、运算规则 1.加减法 有效数字位数取决于绝对误差最大的那个数。 例:将0.0121,25.64及1.05782三位数相加。 2.乘除法 有效数字位数取决于相对误差最大的那个数。 例:0.0121×25.64×1.05782=0.0328 加减法运算 结果的位数取决于绝对误差最大的数据的位数 例: 0.0121 绝对误差: 0.0001 25.64 0.01 1.057 0.001
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