第2章误差和分析数据的处理课件.pptVIP

2005-09 第2章误差和分析数据的处理 (Error and Analysis Data Processing ) §2.1 有关误差的一些基本概念 §2.2 随机误差的正态分布 §2.3 有限数据的统计处理 §2.4 有效数字及其运算规则 2.1.1 准确度与精密度 准确度 Accuracy 准确度表征测量值与真实值的符合程度。准确度用误差表示。 精密度 Precision 精密度表征平行测量值的相互符合程度。精密度用偏差表示。 2.1.1 准确度与精密度 准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 准确度与精密度的关系 结论： 2.1.2 误差与偏差 误差（Error) : 表示准确度高低的量。 2.1.2 误差与偏差 真值T (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为 是已知的： 2.1.2 误差与偏差 偏差（deviation): 表示精密度高低的量。偏差小，精密度高。 偏差的表示有： 偏差 di 2.1.3 系统误差与随机误差 系统误差 （Systematic error)—某种固定的因素造成的误差。 特点：影响准确度，不影响精密度 （1）对分析结果的影响比较恒定，可以测定和校正 （2）在同一条件下，重复测定，重复出现 （3）影响准确度，不影响精密度 （4）可以消除 产生原因： a．方法误差：方法不恰当产生。 b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生。 c．操作误差： 操作方法不当引起。？？ 系统误差减免的措施： 随机误差 （Random error)—不定的因素造成的误差。 特点：影响精密度，不影响准确度。 （1）时大，时小，时正，时负（不恒定,无法校正） （2）数据的分布符合统计学规律（正态分布） （3）影响精密度 （4）大小相近的正误差和 负误差出现的几率机等;小误差出现的频率较高，而大误差出现的频率较低，很大误差出现的几率近于零。 产生的原因: （1）偶然因素(室温，气压的微小变化)；（2）个人辩别能力(滴定管读数，个人习惯总是朝一个固定的方向偏离）。 减免措施：增加平行 定的次数，取其平均值, 可以减少随机误差。 过失误差 （Gross error, mistake) 由于工作者的粗心大意或不按操作规程办事等主观原因造成的责任事故。 不允许！！！ 系统误差与随机误差的比较 2.1.4系统误差与准确度 , 偶然误差与精密度 (一)系统误差与准确度 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 (二)精密度与偏差 （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差 练习 例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次 分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和 相对标准偏差。 解： 三、误差的传递 (三)系统误差的传递 (四)偶然误差的传递 练习 例：设天平称量时的标准偏差 s = 0.10mg，求称量试样时的标准偏差sm 。 解： 练习 例：用移液管移取NaOH溶液25.00mL,以0.1000mol/L的HCl溶液滴定之，用去30.00mL，已知用移液管移取溶液的标准差s1=0.02mL,每次读取滴定管读数的标准差s2=0.01mL，假设HCl溶液的浓度是准确的，计算标定NaOH溶液的标准偏差？ 解： 2.1.5 提高分析结果准确度的方法 1．选择合适的分析方法 例：测全Fe含量 K2Cr2O7法 40.20% ±0.2%×40.20% 比色法 40.20% ±2.0%×40.20% 2．减小测量误差 1）称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为 0.0002g，RE% 0.1%，计算最少称样量？ 续前 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为 0.02mL，RE% 0.1%，计算最少移液体积？ 3．增加平行测定次数，一般测3～4次以减小偶然误差 4．消除测量过程中的系统误差 1）校准仪器：消除仪器的误差 2）空白试验：消除试剂误差 3）对照实验：消除方法误差 4）回收实