红外光谱75321.ppt

红外与拉曼光谱 分子运动能 双原子分子能级示意图 谐振子的振动频率 选 律 非线形三原子分子的三个平动自由度: 非线形三原子分子的三个转动自由度: 线型三原子分子的两个转动自由度: 伸缩振动：反对称伸缩振动，对称伸缩振动 弯曲振动： 水分子的振动： CO2分子的振动： 红外光谱谱带 第三节 红外光谱仪及实验方法 ? 第四节 影响振动频率的因素 分子内部结构因素 二、电子效应的影响 三、场效应（Field effect, F) 四、空间效应 五、跨环效应(Transannular effect) ?????? 第五节 红外光谱的四大区 ??? I~III峰区：特征区, Ⅳ峰区： 指纹区 ? Ⅰ Ⅱ III Ⅳ 3650 ~ 2500 ~ 1900 ~ 1500 ~ 600 cm?1 3650 ~ 2500 ~ 1900 ~ 1500 ~ 600 cm?1  一、第I峰区 3650 ~ 3100 ~ 3000 ~ 2500 cm?1 ? O―H ＝C―H ―C―H N―H ≡C―H ?O―H (醇、酚、羧酸类化合物) 醇与酚：?O―H 游离: ~3600 cm?1 缔合： ~3300 cm?1 宽  乙醇（不同浓度）的部分IR谱 对甲基苯酚的IR谱 羧酸类:  ?O―H 二聚体： ~3000cm?1 宽、散（注意：醇、酚、羧酸类化合物的区别） CH3COOH N―H： 伯胺、仲胺、酰胺、铵盐类化合物 ? C―H 伸缩振动 二、第II峰区（2500~1900） ? C≡C 2300~2100cm?1 ? X＝Y＝Z X―H ( X = B, S, P, Se, Si) 三、第III峰区（1900~1500 cm?1） 羰基化合物 环酮: 环张力增加， ?C＝O高波数位移 醛 羧酸： 酯： 酰胺: R－CONH2 酸酐： 硝基化合物（－NO2） δN－H 四、第Ⅳ峰区： 1500~650 cm-1（指纹区） 烃类化合物的C?H弯曲振动（? 面内，面外） 烯烃，芳烃（sp2杂化碳氢) 芳烃: 含氧化合物( ? C－O) 羧酸 醚 酯 酸酐 其它振动吸收带 第六节 红外谱解析及应用 红外光谱解析一般程序 红外光谱检索 红外光谱解析实例 第七节 红外光谱学的近期发展 光声光谱（Photoacoustics spectroscopy, PAS） 光声光谱可作无损分析及样品剖面的深度分析。适用于文物，生物样品，高聚物（难制样）及强吸收，高分散的样品。 时间分辨光谱（Time resolved spectroscopy, TRS） 二维红外光谱(Two dimensional IR spectroscopy, 2D IR) 红外显微镜和化学成象 第八节 Raman光谱 三、Raman光谱实例 四、Raman光谱的应用 Sadtler Commercial Spectra Collections Surface Active Agents Coating Chemicals Plasticizers Rubber Chemicals Fibers Dyes Pigments Food Additives Lubricants 例 1：C4H6O2 两种异构体的IR谱如下，推导其结构。 例 2：C10H14S 的IR谱如下，推导其结构。 光声光谱 时间分辨光谱 二维红外光谱 红外显微镜和化学成象 GC/FTIR 光声光谱是吸收光谱的一项特殊技术。 样品放置于密闭的充满不吸收红外光气体的光声池内，在红外光的作用下，样品吸收红外光的能量，转化为热量，热量传到样品表面，再传到气体中，导致光声池内气体压力的变化，由此产生声音，经微音器检测，放大后输入FT-IR光谱仪，以吸收光谱图记录。 时间分辨光谱是一种研究瞬态变化的光谱方法。时间分辨率可以是毫秒(ms), 微秒(?s), 纳秒(ns)。时间分辨率越短越好。 F (t , T ) ? F (? , T ) t是采样时间，T是周期性变化中的某个时间。 时间分辨光谱的重要用途是二维红外光谱 二维红外光谱有两种：