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光和物质之间的相互作用 光的基本性质 电磁波的范围 物质对光的选择性吸收及吸收曲线 紫外吸收光谱的产生 formation of UV 吸收曲线讨论 3.紫外—可见分子吸收光谱与电子跃迁 能级跃迁 有机物吸收光谱与电子跃迁 2　σ→σ＊跃迁 3　n→σ＊跃迁 4 π→π＊跃迁 Energy level and band gap （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* （4）芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图 基本术语 红移与蓝移 立体结构和互变结构的影响 溶剂的影响 溶剂的影响 选择溶剂的原则 光吸收原理 朗伯—比耳定律数学表达式 摩尔吸光系数ε的讨论 偏离朗伯—比耳定律的原因 物理性因素 非单色光作为入射光引起的偏离 紫外可见光谱的应用 荧光与磷光的产生过程 分子的激发态——单线激发态和三线激发态 电子激发态的多重度 激发态→基态的能量传递途径 Simplified Jablonski Diagram 非辐射能量传递过程 辐射能量传递过程 镜像规则的解释 激发光谱与荧光(磷光)光谱 荧光光谱(或磷光光谱) 激发光谱与发射光谱的关系 荧光的产生与分子结构的关系 化合物的结构与荧光 影响荧光强度的因素 4.内滤光作用和自吸现象 5.溶液荧光的猝灭 固体膜荧光效率影响因素 Some Important Physical Properties of PPV Molecular Aggregation  Aggregate Formation by Addition of Nonsolvent UV-vis in THF/methanol (methanol volume 33%) at variable temperature Origin of Aggregation Band Chromophore-chromophore interaction; Chromophore planarity induced by solid-state packing. (Miteva, et. al., Macromolecules 2000, 33, 652-654) Chromophore-Chromophore Interaction Chromophore Planarity Induced by Solid-State Packing. UV-vis in THF/methanol (methanol volume 33%) at variable temperature The prove for the formation of the aggregates 基态上的各振动能级分布与第一激发态上的各振动能级分布类似； 基态上的零振动能级与第一激发态的二振动能级之间的跃迁几率最大，相反跃迁也然。 吸收光谱反映的是物质激发态的振动能级 (紫外光谱) 发射光谱反映的是物质基态的振动能级 (荧光光谱) 荧光(磷光)：光致发光，照射光波长如何选择？ 1.荧光(磷光)的激发光谱曲线 固定测量波长(选最大发射波长),化合物发射的荧光(磷光)强度与照射光波长的关系曲线 （图中曲线I ） 。 激发光谱曲线的最高处，处于激发态的分子最多，荧光强度最大； 固定激发光波长(选最大激发波长), 化合物发射的荧光(或磷光强度)与发射光波长关系曲线(图中曲线II或III)。 a.Stokes位移 激发光谱与发射光谱之间的波长差值。发射光谱的波长比激发光谱的长，振动弛豫消耗了能量。 b.发射光谱的形状与激发波长无关 电子跃迁到不同激发态能级，吸收不同波长的能量(如能级图? 2 ,? 1)，产生不同吸收带，但均回到第一激发单重态的最低振动能级再跃迁回到基态，产生波长一定的荧光(如? ‘2 )。 c. 镜像规则 通常荧光发射光谱与它的吸收光谱（与激发光谱形状一样）成镜像对称关系。 1.分子产生荧光必须具备的条件 （1）具有合适的结构； （2）具有一定的荧光量子产率。 荧光量子产率（?）： 荧光量子产率与激发态能量释放各过程的速率常数有关，如外转换过程速度快，不出现荧光发射； kec = external conversion (S1 ? S0) kic = internal conversion (S1 ? S0) kisc = intersystem crossing (S1 ? T1) kpd = predissociation kd = dissociation Fluorescence Quantum Yield （1）跃迁类型：?* → ?的荧光效率高，系