双花千里光中一个新艾里莫芬烷型倍半萜.docVIP

双花千里光中一个新艾里莫芬烷型倍半萜 　　[摘要]利用多种色谱技术对藏药双花千里光Senecio dianthus地上部分95%乙醇浸提物进行分离纯化，共得到5个化合物，根据理化数据和波谱数据鉴定化合物的结构分别为：艾里莫芬-9（10），7（11）-二烯-8-酮-12-羧酸-β-D-吡喃葡萄糖苷，命名为双花千里光苷A（1），5，7，4′-三羟基-黄酮-3-O-β-D-葡萄糖苷（2），槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷（3），金丝桃苷（4），芦丁（5）。其中，化合物1为新化合物，化合物2，4，5均为首次从双花千里光中分离得到。 　　[关键词]菊科；双花千里光；化学成分；艾里莫芬烷倍半萜；双花千里光苷A；黄酮 　　藏药双花千里光Senecio dianthus Franch.为菊科千里光族Senecioncea千里光属植物，为多年生草本，高达1 m，产于我国四川、云南和西藏[1]，具有清热解毒的功效[2]。《藏药志》记载其可用于治疗跌打损伤、伤口发炎、皮炎、急性结膜炎等[3]。目前，国内外对藏药双花千里光的化学成分报道很少[4-6]。为了更好的开发利用藏药双花千里光，探明其药效物质基础，本课题组对双花千里光地上部分的化学成分进行了系统研究，从正丁醇相浸膏中共分离得到5个化合物，分别鉴定为：艾里莫芬-9（10），7（11）-二烯-8-酮-12-羧酸-β-D-吡喃葡萄糖苷（1）、5，7，4′-三羟基-黄酮-3-O-β-D-葡萄糖苷（2）、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷（3）、金丝桃苷（4）和芦丁（5）。其中化合物1为新化合物，命名为双花千里光苷A，化合物2，4，5均为首次从双花千里光中分离得到。 　　1材料 　　AE 240电子天平（瑞士Metter Toledo公司）；Perkin-Elmer FT-IR 1700型红外光谱仪，KBr压片；北京普析TU-1901型紫外分光光度计；质谱用Bruker BioTOF-Q 型高分辨质谱仪；Bruker Avance-600型核磁共振仪，TMS为内标；Agilent 7890A-5975C气-质联用色谱仪；ODS（Cosmosil 75 C18-OPN）为Nacalai Tesque公司产品；正相薄层色谱（GF254）和柱色谱硅胶（100～200，200～300目）均为青岛海洋化工厂产品；其余试剂均为国产分析纯。 　　双花千里光地上部分采于西藏拉萨，经西藏药检所副主任药师达娃卓玛鉴定为菊科千里光族Senecioncea千里光属植物双花千里光S. dianthus。 　　2提取与分离 　　双花千里光地上部分10 kg，粉碎，在???温下用95%乙醇浸泡3次，每次7 d，减压浓缩得总浸膏1 047 g，浸膏用水分散（水与浸膏的比例约为1∶1），将其分别用乙酸乙酯、正丁醇萃取，萃取液浓缩得到乙酸乙酯部位407 g，正丁醇部位230 g。正丁醇部位上硅胶柱（100～200目），用氯仿-甲醇（50∶1～0∶1）梯度洗脱，共得到7个组分（A～G）。B组分用硅胶柱色谱（200～300目）纯化，氯仿-甲醇（20∶1～1∶1）梯度洗脱，再用ODS柱纯化，甲醇-水（10%～90%）梯度洗脱，得到化合物1（10 mg）；D组分用硅胶柱色谱（200～300目）纯化，氯仿-甲醇（10∶1～0∶1）梯度洗脱，得到化合物2（327 mg）；E组分用硅胶柱色谱（200～300目）纯化，氯仿-甲醇（10∶1～0∶1）梯度洗脱，得化合物3（30 mg），4（224 mg）；G组分中有固体析出，用甲醇重结晶得化合物5（5.2 g）。 　　3结构鉴定 　　化合物1 白色粉末（甲醇），TLC紫外灯（254 nm）下显紫色荧光，喷硫酸显色剂呈现紫色。HR-ESI-MS m/z 433.182 1 [M+Na]+（计算值433.183 8）；UV（MeOH） λmax（log ε） 290（3.56） nm；IR νmax（KBr，cm-1）：3 396处吸收表明该化合物含有1个或1个以上羟基官能团，1 744处吸收表明该化合物含有羰基，1 666和1 612处吸收表明该化合物含有2个不同类型的碳碳双键。化合物1的1H 和13C-NMR信号提示含有1个六碳糖，糖端基氢质子信号δH 5.58（1H，d，J=7.8 Hz）的耦合常数表明糖为β构型；该化合物经酸水解，与标准糖进行气相色谱分析比较[7]，鉴定为D-葡萄糖。HMBC图谱中葡萄糖端基氢δH5.58（1H，d，J=7.8 Hz）与δ 170.1的碳相关，表明与糖成酸苷处的连氧碳化学位移为δ 170.1。根据碳谱、氢谱信号，再结合HSQC，1H-1HCOSY和HMBC谱见图1，余下15个碳中包含1个酮基（δC 189.1）信号，1个酸苷羰基（δC 170.1）信号