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土荆芥化学成分研究

土荆芥化学成分研究   [摘要]从土荆芥Chenopodium ambrosioides的全草中分离得到12个化合物,通过波谱解析,化合物结构分别鉴定为山柰酚-7-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol-7-O-α-L-rhamnopyranoside,1),山柰酚-3,7-O-α-L-二鼠李糖苷(kaempferol-3,7-di-O-α-L-rhamnopyranoside,2),万寿菊素(patuletin,3),槲皮素-7-O-α-L-鼠李糖苷(quercetin-7-O-α-L-rhamnopyranoside,4),蚱蜢酮(grasshopper ketone,5),4-hydroxy-4-methyl-2-cyclohexen-1-one(6),丁香脂素(syringaresinol,7),苄基-β-D-葡萄糖苷(benzyl β-D-glucopyranoside,8),dendranthemoside B(9),反式阿魏酸酰对羟基苯乙胺(N-trans-feruloyl tyramine,10),N-3-羟基-4-甲氧基苯乙基反式阿魏酸酰胺(N-trans-feruloyl 4′-O-methyl dopamine,11),N-p-香豆酰酪胺{4-hydroxy-N-[2-(4-hydroxyphenyl)ethyl]benzamide,12}。其中化合物3,6~8,10,12为首次从该属中分离得到。化合物2~12为首次从该植物中分离得到。   [关键词]藜科;土荆芥;化学成分   [收稿日期]2013-11-03   [基金项目]国家“重大新药创制”科技重大专项(2012ZX09301002001003)   [通信作者]*陈若芸,研究员,硕士生导师,Tel/Fax:(010E-mail:rychen@   [作者简介]宋坤,硕士研究生,E-mail:yuezhongtian88@126.com土荆芥Chenopodium ambrosioides L.又名鹅脚草、红泽兰、钩虫草等,为藜科Chenopodiaceae藜属植物的一年生或多年生草本植物。该属植物共有250余种,广泛分布于世界各地。我国藜属植物有19种,主要分布于盐碱地和北方的干旱地区。其中约6种为民间用药。具有杀虫,除湿热,止痒,止泻,解毒消肿等功效[1]。   土荆芥原产于热带美洲,现广泛分布于全世界温带至热带地区。具祛风、除湿、杀虫、通经、止痛功效,用于治疗皮肤风湿痹痛、钩虫、蛔虫、痛经、闭经、皮肤湿疹和蛇虫咬伤等[1]。土荆芥还是中成药荆花胃康胶丸中的一味主药,其具有治疗胃病和十二指肠溃疡的作用。已有的报道多是针对土荆芥的挥发油成分,对其非挥发油成分报道较少[2]。本课题组对其非挥发油成分进行研究,从中分离得到12个化合物,经光谱解析,确定了它们的结构。   1材料   Boetius熔点测定仪(温度未校正);Varian公司Mercury-400和INOVA-500核磁共振仪;Agilent 1100 LC/MSD Trap SL型质谱仪;Agilent 1100高效液相色谱仪;Dikema C18分析型色谱柱(4.6 mm×150 mm,5 μm);青岛海洋化工厂硅胶(160~200,200~300目);YMC公司ODS填料;Pharmacia Sephadex LH-20;南开大学化工厂生产的D101型大孔树脂。   土荆芥药材是于2011年1月由陕西天士力集团药材基地提供,经中国医学科学院药物研究所马林副研究员鉴定为土荆芥C.ambrosioides,标本保存于中国医学科学院药物研究所标本室,标本号99054。   2提取和分离   土荆芥带有果穗的干燥地上部分31 kg用95%乙醇回流提取3次,每次提取1 h,经浓缩干燥后得到2 076 g浸膏,将浸膏悬浮于水中,依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取。乙酸乙酯部分(47 g)经硅胶柱色谱,氯仿-甲醇(50∶1~30∶1~10∶1~5∶1~0∶1)梯度洗脱,得到20个部分。再将第11份重结晶(甲醇)得到化合物1(1 g)。第17份经Sephadex LH-20(甲醇),制备HPLC分离,在260 nm下用40%甲醇于45 min得到化合物2(100 mg)。第8份经硅胶柱色谱,氯仿-甲醇(30∶1)洗脱得到的其中1份,经制备HPLC分离,在254 nm下用60%甲醇于45 min得到化合物3(5 mg),另一份经制备HPLC分离在300 nm下用40%甲醇于45 min得到化合物12(6 mg)。第19份经Sephadex LH-20(甲醇),经制备HPLC分离,在320 nm下用40%甲醇于50 min 得到化合物10(5

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