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膨胀型复合阻燃聚烯烃研究进展 　　摘 要：介绍了膨胀型阻燃剂的组成和作用机理，综述了近年来膨胀型阻燃聚烯烃的研究进展。高效环保的膨胀型阻燃剂符合阻燃剂的发展方向，具有很好的应用前景。 　　关键词： 膨胀型阻燃剂 阻燃机理 协同效应 　　近年来，随着人们环保意识增强和对塑料阻燃性能要求的提高，聚烯烃塑料阻燃技术面临新的挑战。传统的卤素阻燃聚烯烃在燃烧时会产生有毒、腐蚀性气体和大量烟雾，存在很大安全隐患。无机填料阻燃剂则需要较大的添加量才能达到较好的阻燃效果，且很大程度上影响了塑料的力学性能。新一代无卤膨胀型阻燃剂（IFR）应运而生，成为近年来的阻燃领域的研究热点。目前，国内外对高效膨胀型阻燃剂的研究开展了大量工作，并取得一定成果。 　　一、膨胀型阻燃剂的组成、作用机理 　　膨胀型阻燃剂通过膨胀过程实现聚烯烃的阻燃，主要由三部分组成，分别是酸源（脱水剂或炭化促进剂）、炭源（成炭剂）和气源（发泡剂）。酸源一般为无机酸盐和无机酸酯类，主要有磷酸铵盐、磷酸酯、硼酸盐和硅酸盐，起到促进多羟基化合物的脱水炭化的作用。炭源主要是一些含碳量高的多羟基有机化合物，如季戊四醇、山梨醇、淀粉和含有多羟基的树脂等，是形成炭化层的物质基础。气源一般为含氮的多碳化合物，如尿素、三聚氰胺、双氰胺等，能在适宜温度下分解并释放惰性气体（NH3、CO2、H2O等），促进膨胀多孔炭层的形成[1]。 　　膨胀型阻燃剂的凝聚相阻燃机理得到普遍认同。多孔泡沫炭质层的形成经历以下过程：①在较低温度下，酸源释放出能酯化多元醇并能作为脱水剂的无机酸，如磷酸或偏磷酸；②在稍高的温度下，无机酸与多元醇发生酯化；③体系在酯化反应前或期间开始熔融；④酯化反应产生的水蒸气和气源分解的不燃气体使熔融体系发泡膨胀；⑤反应接近终止时，体系开始胶化和固化，最终形成蓬松多孔的泡沫炭层。炭质层的形成，减少了聚合物进一步降解并释放可燃性气体的可能性，同时隔绝了外界氧的进入，从而在相当长的时间内对聚合物起阻燃作用。 　　二、膨胀型复合阻燃聚烯烃的研究进展 　　膨胀型复合阻燃聚烯???主要通过不同氮磷阻燃剂（磷酸盐、多元醇和含氮化合物）间的复配，并以一定配比填充聚烯烃实现阻燃效果。目前，膨胀型阻燃体系尚存在一些不足之处，表现在：⑴相容性差；⑵易吸湿，⑶阻燃剂的起始分解温度较低，热稳定性较差。因此，研究一些新的处理方法是促进膨胀型阻燃剂在实际应用的重要手段。主要的改性处理技术包括表面改性、微胶囊化、超细化、协同阻燃等等。 　　1.表面处理技术 　　通过各种表面改性剂与膨胀型阻燃剂颗粒表面的化学反应，改善阻燃剂与聚合物基体之间的相容性，有利于阻燃剂在基体中的分散，提高阻燃剂的综合性能。采用微胶囊化技术对膨胀型阻燃剂进行包裹改性，不仅可以改善膨胀型阻燃剂的吸潮性，而且改进膨胀型阻燃剂与基体的相容性，防止有效的阻燃成分在阻燃系统内的迁移，从而达到提高阻燃材料性能的目的。 　　曹芳等[2]以三聚氰胺（MEL）表面包覆的方法对聚磷酸铵进行改性，改性后的MAPP吸湿性降低，热稳定性及与基料之间的相容性有所提高。将MAPP与PER复配成IFR阻燃PP，当IFR用量为25%时，LOI已超过30%，阻燃级别已达UL94 V-0级。 　　Marosi Gy等[3]用三聚氰胺甲醛树脂微胶囊化APP，与未处理的APP 相比，胶囊化的APP 水溶性由25℃的8.2 %和60℃的62%分别降至0.2%和0.8%。 　　2.超细化技术 　　阻燃剂及协效剂的超细化、纳米化不仅不会降低材料的机械性能，而且还能对刚性粒子起增塑、增强作用；另外，纳米化使其表面积增大而增强了阻燃效果。 　　李艳涛等[4]将合成的一种三嗪成炭剂与APP 及纳米金属氧化物复配成IFR阻燃PP，结果表明纳米金属氧化物与IFR之间都有极强的协效作用，当IFR 总量固定在20%，纳米金属氧化物在PP 体系中添加量只占0.2%时，就能将UL-94 阻燃等级由无级别提高到V-0 级。在氧化物添加量为1%时PP 体系阻燃性能最优，氧指数最高达35.0%。 　　马志领等[5]研究了纳米蒙脱土（nano-MMT）阻燃聚丙烯的协同作用，结果表明，由于nano-MMT 具有良好的隔质和隔热作用，在一定程度上阻止了片层间分子链的热分解和运动，有显著的阻燃抑烟效果，加入质量分数为4%的nano-MMT不仅克服了阻燃体系熔滴的缺点，还有利于提高材料的拉伸强度。 　　3.协同阻燃技术 　　膨胀型阻燃体系的协效剂，可分为成炭协效剂（如纤维素、聚酰胺（PA）等）和催化协效剂（如金属氧化物、沸石、铝硅酸等）两类。成炭协效剂的添加有利于残炭量的增加，使炭层增厚，其添加量一般都在5%以上。催化成炭剂在膨胀阻燃体系中主要是催化含磷阻燃剂分解为磷酸或偏磷酸等，使其与聚合