催化剂制备原理-浸渍法.pptVIP

* 催化剂制备的单元操作-浸渍法 把载体浸渍（浸泡）在含有活性组分（和助催化剂）的化合物溶液中，经过一段时间后除去剩余的液体，再经干燥、焙烧和活化（还原或硫化）后即得催化剂 —— 广泛用于制备负载型催化剂 （尤其负载型金属催化剂） 载体（如Al2O3）的沉淀 洗涤、干燥 载体的成型 用活性组份溶液浸渍 干燥 焙烧分解 活化（还原） 负载型金属催化剂 优 点： 负载组分主要分布在载体表面，用量少，利用率高（对于贵金属催化剂尤其重要） 市场上有各种载体供应，可以用已成型的载体，省去催化剂成型步骤，而且载体种类很多、物理结构清楚，可根据需要选择合适的载体 载体的选择与预处理 对载体的一般要求： 机械强度高 载体为惰性，与浸渍液不发生化学反应 合适的颗粒形状与尺寸，适宜的表面积、孔结构等 足够的吸水性 耐热性好 不含催化剂毒物和导致副反应发生的物质 原料易得，制备简单，无污染 常用载体： 氧化铝、硅胶、分子筛、活性炭、硅藻土、浮石、活性白土、炭纤维、整体载体等 载体的选择因反应不同而异： 如，乙烯精制去除少量乙炔（加氢）： Pd / ?-Al2O3 对载体的要求： 低比表面积、大孔径 （使乙炔加氢产物乙烯尽快脱离催化剂表面） 无酸性（防止烯、炔的聚合反应，延长催化剂寿命） 载体的预处理： 焙烧 酸化 钝化 扩孔 氧化铝的焙烧 浸渍液的配置 活性组分金属的易溶盐 —— 硝酸盐、铵盐、有机酸盐（乙酸盐、乳酸盐） 浸渍液浓度： 催化剂中活性组分含量（以氧化物计） 载体比孔容，ml/g 浸渍液浓度（以氧化物计），g/ml 浓度过高，活性组分在孔内分布不均匀，易得到较粗的金属颗粒且粒径分布不均匀 浓度过低，一次浸渍达不到要求，必须多次浸渍，费时费力 浸渍过程 固体孔隙与液体接触时，由于表面张力的作用而产生毛细管压力，使液体渗透到毛细管内部 活性组分在载体表面的吸附 Critical, tendency towards egg-shell catalyst Uniform Egg-shell Egg-white Egg-Yolk a b c d Active phase/Support Support Active Phase Distributions Influence of Coadsorbing Ions － 竞争吸附法 a b c Increasing citric acid concentration Pt/Al2O3 Al2O3 Impregnation of ?-Alumina with Pt (from H2PtCl6) 浸渍法分类 过量浸渍法：将载体浸渍在过量溶液中，溶液体积大于载体可吸附的液体体积，一段时间后除去过剩的液体，干燥、焙烧、活化 等体积浸渍法：预先测定载体吸入溶液的能力，然后加入正好使载体完全浸渍所需的溶液量（实际采用喷雾法——把配好的溶液喷洒在不断翻动的载体上，达到浸渍的目的） 多次浸渍法：将浸渍、干燥和焙烧反复进行多次 使用场合： 浸渍化合物溶解度小，一次浸渍达不到足够大的负载量 多组分浸渍时，竞争吸附严重影响各组分在载体表面上的分布 多组分浸渍时，各组分的可溶性化合物不能共存于同一溶液中（分步浸渍） Wet impregnation： Dry impregnation： Bucket conveyor Drip chute Bucket Drive wheel Bucket filter Tipper To drying Impregnating solution Impregnating basin Impregnating solution Spray header Support to be impregnated Rotating drum a. b. *