第五章 多组分系统热力学初步与相平衡.ppt

三条步冷曲线预示的相变化为： (1) 从a点开始冷却，到b点有组成为C的固溶体1析出，继续冷却至d以下，全部凝固为固溶体1。 (2) 从e点开始冷却，依次析出的物质为： 熔液L → L +（1）→（1）→（1）+（2） (3) 从j点开始，则依次析出物质为： L→L+（1）→（1）+（2）+L（组成为E）→（1）+（2） （2） 有一转熔温度者 相图上有三个单相区： BCA线以左，熔化物LADF区， 固溶体（1）；BEG以右， 固溶体（2）；有三个两相区 BCE L+（2），ACD L+（1），FDEG （1）+（2） CDE对应的温度即转熔温度，温度升到455K时，固溶体（1）消失，转化为组成为C的熔液和组成为E的固溶体（2）。 一条三相线CDE： （1）熔液（组成为C），（2）固溶体（1）（组成为D），（3）固溶体（2）（组成为E） 三相共存。 区域熔炼 区域熔炼是制备高纯物质的有效方法。可以制备8个9以上的半导体材料（如硅和锗），5个9以上的有机物或将高聚物进行分级。 一般是将高频加热环套在需精炼的棒状材料的一端，使之局部熔化，加热环再缓慢向前推进，已熔部分重新凝固。由于杂质在固相和液相中的分布不等，用这种方法重复多次，杂质就会集中到一端，从而得到高纯物质。 设杂质在固相和液相中的浓度分别Cs和Cl，则分凝系数定义为 Ks1杂质在液相中的浓度大于固相。如果加热环自左至右移动，杂质集中在右端。 Ks1杂质在固相中的浓度大于液相，当加热环自左至右移动，杂质集中在左端。 根据下列条件绘制Nd-Fe相图: Fe的熔点1811K,Nd的熔点1297K; 1428 K Fe+L(40) Fe12Nd17 1403 K Fe12Nd17+L(45) Fe2Nd 913 K L(65) Fe2Nd +β(95) 773K 以下β相消失. 液相和气相的数量借助于力学中的杠杆规则求算，即以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。即: 可以用来计算两相的相对量（总量未知）或绝对量（总量已知）。 热分析法相图绘制 基本原理：二组分体系S = 2 ，指定压力不变，f * = S + 1 ? Φ = 3 ? Φ Φ = 1 f * = 2 双变量体系 Φ = 2 f * = 1 单变量体系 Φ = 3 f * = 0 无变量体系 首先将二组分体系加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线（cooling curve）。当体系有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变。 f * =1 ，出现转折点； f * = 0 ，出现水平线段。据此在T-x图上标出对应的位置，得到T-x图。 1.首先标出纯Bi和纯Cd的熔点将100%Bi的试管加热熔化,记录步冷曲线，如a所示。在546K时出现水平线段，这时有Bi(s)出现，凝固热抵消了自然散热，体系温度不变， 这时条件自由度 f* =C+1?Φ =1+1?2=0 。当熔液全部凝固, Φ =1, f *=1，温度继续下降。所以546 K是Bi的熔点。同理，在步冷曲线e上，596 K是纯Cd的熔点。分别标在T-x图上。 2． 作含20%Cd，80%Bi的步冷曲线 将混合物加热熔化，记录步冷曲线如b所示。 在C点，曲线发生转折，有Bi(s)析出，降温速度变慢； f*=C+1?Φ=2+1?2=1 至D点，Cd(s)也开始析出，温度不变； f*=C+1?Φ = 2+1?3=0 2．作含20%Cd，80%Bi的步冷曲线 至D’点，熔液全部凝结为Bi(s)和Cd(s)，温度又开始下降；f*=2+1?2=1 含70%Cd的步冷曲线d情况类似，只是转折点F处先析出Cd(s)。将转折点分别标在T-x图上。 3．作含40%Cd的步冷曲线 将含40%Cd，60%Bi的体系加热熔化，记录步冷曲线如C所示。开始，温度下降均匀，到达E点时，Bi(s)，Cd(s)同时析出，出现水平线段。 f*=C+1?Φ=2+1?3=0 当熔液全部凝固， 温度又继续下降， f*=2+1?2=1 将E点标在T-x图上。 4．完成Bi-Cd T-x相图 将A,C,E点连接，得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线；将H,F,E点连接，得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线； 将D,E,G点连接，得到Bi(s),Cd(s)与熔液共存的三相线。 这样就得到了Bi-Cd的T-x图。 图上有4个相区： 1.AEH线之上，熔液（l）单相区，f*=2 2.ABE之内，Bi(s)+ l 两相区，f*=1 3.HEM之内，Cd(s)+ l 两相区，f*