三个嘧啶酮甲磺酸及其配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性分析-有机化学专业论文.docxVIP

摘要本文以甲醛、乙醛、苯甲醛三种醛为原料，氨基磺酸为催化剂，与乙酰乙酸乙酯、尿素 反应合成了三种嘧啶酮化合物。以氯磺酸为磺化剂，利用磺化反应合成出对应的三种嘧啶酮 磺酸：（5-乙氧羰基-1,6-二氢嘧啶-2-酮-4-基）甲基磺酸(HLA)、（5-乙氧羰基-6-甲基-1,6-二氢 嘧啶-2-酮-4-基）甲基磺酸(HLB)和（5-乙氧羰基-6-苯基-1,6-二氢嘧啶-2-酮-4-基）甲基磺酸 (HLC)。用红外和 X-射线单晶衍射表征了 3 种嘧啶酮磺酸的分子结构。以它们作为配体与金 属 离 子 反 应 合 成 出 7 种 嘧 啶 酮 磺 酸 配 合 物 ： [KLA·H2O]n (1) 、 [NaLB(H2O)1.5]n (2) 、 [K2(LB)2(H2O)2]n (3) 、 {[NaLC(H2O)3]·(H2O)}n (4) 、 [K2(LC)2]n (5) 、 [Zn(LC)2(H2O)2]n (6) 、[Mg(LC)2(H2O)2]n (7)，测定了它们的晶体结构。并对相关配合物进行了抗肿瘤试验。配合物 1 [KLA·H2O]n 的金属离子与三个磺酸基的五个氧原子、一个配体上的酮羰基氧原 子和两个配位水中的氧原子形成八配位环境。配合物 2 和配合物 3 选用的配体是 HLB。[NaLB(H2O)1.5]n (2)的 Na+与两个磺酸基的 2 个 氧 原 子 、 两 个 配 体 酮 羰 基 氧 原 子 和 两 个 配 位 水 的 氧 原 子 配 位 形 成 八 面 体 构 型 。 [K2(LB)2(H2O)2]n (3)有七配位（K1）和六配位（K2）两种配位模式，K1 与三个磺酸基的五个 氧原子、一个配体酮羰基氧原子和一个配位水的氧原子形成五角双锥结构；K2 与三个磺酸 基的三个氧原子、一个配体酯基的羰基氧原子和两个配位水的氧原子形成八面体结构；配体 之间的氢键作用使配合物 3 中形成三维超分子结构。配合物 4 至配合物 7 四种配合物的配体是 HLC，它们都是通过配体苯环的π-π堆积形 成二维层结构。四种配合物的金属离子都是六配位，{[NaLC(H2O)3]·(H2O)}n (4)的 Na+与一个 磺酸基氧原子、一个配体酮羰基氧原子和四个配位水的氧原子配位。[K2(LC)2]n (5)的 K+与两 个磺酸基的三个氧原子、两个配体酮羰基氧原子和一个配位水氧原子配位。[Zn(LC)2(H2O)2]n (6)和[Mg(LC)2(H2O)2]n (7)的金属离子都是与两个磺酸基的两个氧原子、两个配体酮羰基氧原 子和两个配位水的氧原子配位。对其中配合物 1、3、4 和 5 的抗肿瘤生长活性试验表明：它们都有一定的抗肿瘤生长 活性，但较阳性试验药物 5-氟尿嘧啶的抗肿瘤生长活性低。关键词：嘧啶酮磺酸; 配合物；合成；晶体结构；抗肿瘤活性IAbstractIn this paper, three dihydropyrimidinones have been synthesized through methanal (acetaldehyde or benzaldehyde), acetylacetic ester and urea catalyzed by sulfamic acid in solvent ethanol. The sulfonation reaction of the dihydropyrimidinones with chlorosulfonic acid in 1,4-dioxane produced three corresponding dihydropyrimidinone methanesulfonic acids, namely: (5-ethoxycarbonyl-1,6-dihydropyrimidin-2-one-4-yl)methanesulfonic acid(HLA), (5-ethoxycarbonyl-6-methyl-1,6-dihydropyrimidin-2-one-4-yl)methanesulfonic acid(HLB) and (5-ethoxycarbonyl-6-phenyl-1,6-dihydropyrimidin-2-one-4-yl)methanesulfonic acid(HLC). The structure of three dihydropyrimidinone methanesulfonic acids was characterized through XRD and IR. The coordination reactions of dihydropyrimidinone methanesulfonic acids with metal