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共价型物质晶体

贵有恒何必三更眠五更起,最无益只怕一日曝十日寒 与君共勉 §7.5 共价型物质的晶体 一、晶体的特征 (1)各向异性(anisotropy),即在晶体的不同方向上具有不同的物理性质,如光学性质、电学性质、力学性质和导热性质等在晶体的不同方向上往往是各不相同的,如石墨特别容易沿层状结构方向断裂成薄片,石墨在与层平行方向的电导率要比与层垂直方向上的电导率高一万倍以上。 (2) 具有一定的熔点,而无定形体则没有固定的熔点,只有软化温度范围(如玻璃、石蜡、沥青等)。 晶体还有一些其它的共性,如晶体具有规则的几何外形;具有均匀性,即一块晶体内各部分的宏观性质(如密度、化学性质等)相同。 二、 晶体的分类 (1)按晶体的对称性分类 晶 系 晶 胞 类 型 实 例 立方晶系 a = b = c ? = ? = ? = 90? NaCl、CaF2、金属Cu 四方晶系 a = b ? c ? = ? = ? = 90o SnO2、TiO2、金属Sn 六方晶系 a = b ? c ? = ? = 90?, ? = 120? AgI、石英(SiO2) 菱形晶系 a = b = c ? = ? = ? ? 90? 120? 方解石(CaCO3)、 斜方晶系 a ? b ? c ? = ? = ? = 90? NaNO2、MgSiO4、斜方硫 单斜晶系 a ? b ? c ? = ? = 90?, ? 90? KClO3、KNO2、 三斜晶系 a ? b ? c ? ? ? ? ? CuSO4?5H2O、K2Cr2O7、高岭土 (2) 按结构单元间作用力分类 离子晶体 离子晶体中晶胞的结构单元上交替排列着正、负离子,离子晶体具有较高的熔点和较大的硬度,而多电荷离子组成的晶体则更为突出。 是电的不良导体,比较脆,机械加工性能差。 原子晶体 原子晶体中组成晶胞的结构单元是中性原子,结构单元间以强大的共价键相联系。 具有很高的熔点和硬度; 原子晶体是电的不良导体,即使在熔融时导电性也很差; 溶解性能差,在大多数溶剂中都不溶解; 石英(SiO2)也是原子晶体,它有多种晶型。其中?―石英俗称水晶,具有旋光性,是旋光仪的主要光学部件材料。常见的原子晶体还有碳化硅(SiC)、碳化硼(B4C)和氮化铝(AlN)等。 分子晶体 分子晶体中晶胞的结构单元是分子,通过分子间的作用力相结合,此作用力要比分子内的化学键力小得多。 分子晶体的熔点和硬度都很低; 分子晶体多数是电的不良导体;因为电子不能通过这类晶体而自由运动 非金属单质、非金属化合物分子和有机化合物大多数形成分子晶体。例如硫、磷、碘、萘、非金属硫化物、氢化物、卤化物、尿素、苯甲酸等。 金属晶体 金属晶体中晶胞的结构单元上排列着的是 中性原子或金属正离子,结构单元间靠金 属键相结合。 晶体的种类 离子晶体——晶格结点上交替排列着正负离子,靠离子键结合 分子晶体——晶格结点上排列着分子,靠分子间力或氢键相结合 原子晶体——晶格结点上排列着中性原子,靠共价键结合 金属晶体——晶格结点上排列着原子或正离子,通过自由电子而结合(金属键) 过渡型晶体——晶格结点粒子间的键型发生变异的晶体 混合形晶体管——晶格结点粒子间存在多种相互作用力的晶体 晶体性质总论 思考题:解释为何大多数金属具有金属光泽、导电性,而且随温度升高其导电性下降、导热性、延展性及机械加工性能? 晶体缺陷 四、 分子晶体 分子晶体中晶格的结构单元是小分子,而粒子间 的作用力是分子间力(包括氢键)。 如Cl2、N2、CO2、H2O等。 分子间力不仅存在于分子晶体中,当任意两分子 相互接近到一定程度时,就存在分子间力。 1. 分子的极性 化学键分为极性键和非极性键。 极性键——两个不同原子形成的化学键; 非极性键——两个相同原子形成的共价键; 在任何一个分子中都可以找到一个正电荷中心 和一个负电荷中心。 正、负电荷中心不重合的分子为极性分子 正、负电荷中心重合的分子为非极性分子 2. 分子变形性 极化率 极性分子的这种固有的偶极称为永久偶极。 非极性分子在外电场作用下会产生偶极,成为极性分 子(瞬间偶极);极性分子在外电场作用下,本来就 具有的固有偶极会增大,分子极性进一步增大。这种 在外电场作用下,正、负电荷中心距离增大的现象, 称为变形极化,所形成的偶极称为诱导偶极。 诱导偶极与外电场强度E成正比: ? 诱导 = ? ?E 式中?为比例常数,称为极化率(polarizability)。 如

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