卟啉功能化腈纶纤维的制备及其对汞ⅱ离子的选择性变色识别-preparation of porphyrin - functionalized acrylic fiber and its selective color change identification for mercury ⅱ ion.docxVIP

摘 要汞由于不可生物降解且极易在生物体内富集，是毒性最大的元素之一。汞污 染中最稳定、最广泛的无机形式是水溶性的二价汞离子（Hg2+），因此对环境中 Hg2+的选择性识别成为化学研究的热点。本论文将卟啉衍生物固载到腈纶纤维 PANF 上，实现了对 Hg2+的选择性变色识别。本论文以腈纶纤维为原料，首先与乙二胺水溶液反应制得乙二胺胺化纤维 PANAF，再将 5,10,15-三[4-(3,5-二氯均三嗪)氨基苯基]-20-苯基卟啉 CTAPP 固载于胺化纤维上，设计合成了卟啉功能化腈纶纤维 CTAPP-PANAF。并采用元 素分析、红外光谱、扫描电镜和 X 射线粉末衍射对纤维的结构及形貌进行了表 征。对此卟啉功能化腈纶纤维的变色性能和变色机理进行了系统的研究，结果表 明 CTAPP-PANAF 对 Hg2+有极强的选择性，在 Hg2+溶液中浸泡后，纤维呈现明显 的颜色变化（从红棕色到墨绿色），且不受其他竞争离子（Pb2+, Ba2+, Cd2+, Ag+, Zn2+, Cu2+, Ni2+, Co2+, Fe3+, Mn2+, Cr3+, Ca2+, Al3+和 Mg2+）的干扰，对纤维进行红 外、紫外和荧光光谱研究，同样证明上述选择性；该纤维对 Hg2+的裸眼检测下 限是 20 ppb（1×10-7 mol/L），低于我国污水综合排放标准中汞的最高允许排放 浓度（50 ppb）；在浓度为 1×10-3 mol/L 的 Hg2+溶液中，5 s 即可发生明显的颜色 变化；吸附 Hg2+后的纤维在稀 HCl 中浸泡后可以解吸附，且可重复使用 50 次以 上；在 3.0～11.0 的 pH 范围内，纤维变色不受影响；具有极强的络合能力，能 从稳定络合物[EDTA-Hg]2-，[HgI4]2-和[Hg(S2O3)4]6-夺取 Hg2+，并发生颜色变化； 在采用实际水样配制的 Hg2+溶液中，该纤维仍发生相同的颜色变化，表明该纤 维具有很好的抗干扰能力，可应用于实际水样的检测。综上所述，这种简单、廉 价、固态的 Hg2+检测器 CTAPP-PANAF 在实时检测中有着明显的优势。关键词： 腈纶纤维 卟啉功能化 变色检测器汞（Ⅱ）离子ABSTRACTMercury is one of the most toxic metals to human health as it is not biodegradable and has strong bioaccumulation. The water soluble divalent mercuric ion (Hg2+) is one of the most stable and widespread inorganic forms of mercury pollution. Therefore, selective determination of Hg2+ in the environmental samples has become increasingly important. In this thesis, porphyrin derivative was immobilized on to the polyacrylonitrile fiber (PANF) to realize the selective colorimetric detection of Hg2+.In this thesis, polyacrylonitrile fiber was used as supporting material and reacted with ethylenediamine to produce the aminated ?ber (PANAF). Then, PANAF was treated with 5,10,15-Tris[4-(3,5-dichlorotriazinyl)aminophenyl]-20-phenylporphyrin (CTAPP) to produce porphyrin-functionalized polyacrylonitrile fiber (CTAPP- PANAF). The produced fiber was characterized by elemental analysis, scanning electron microscopy, fourier-transfer infrared spectroscopy and X-ray diffraction spectroscopy.The colorimetric properties and mechanism of the fiber have been systemically s