阴离子功能化氮杂环卡宾稀土配合物的合成、结构及反应性能研讨.pdfVIP

阴离子功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成、结构及反应性能研究 中文摘要 中文摘要 本文以几类功能化的咪唑盐，如双酚功能化咪唑盐、水杨醛亚胺功能化咪唑 盐和单酚功能化咪唑盐等作为功能化氮杂环卡宾配体前体，通过胺基消去、复分 解反应等合成了一系列含碱金属的阴阳离子对型、阴离子型的双芳氧基功能化氮 杂环卡宾稀土配合物，第一个阳离子型胺基芳氧基、水杨醛亚胺基功能化氮杂环 卡宾稀土配合物，首例阴离子功能化氮杂环卡宾二价稀土配合物，以及单芳氧基 功能化氮杂环卡宾稀土胺化物等。这些配合物都经过了X．射线单晶结构的表征。 2 C6H2-2-CH2][C(NCHCHN)]】(Ln=Sm，M 卡宾双稀土配合物没有取得成功，而是分离到了咪唑环上发生1，2．苄基迁移的咪唑 环桥联双芳氧基Sm的双核配合物(8)：试图通过配合物3和TICl4反应合成含Yb 和Ti的双氮杂环卡宾杂双金属配合物没有取得成功，而是分离到了配合物 合有一定的催化活性，配合物l和3还能催化醛和胺的酰胺化反应、胺和碳化二 亚胺的胍化反应。 2．以水杨醛亚胺功能化咪唑盐为前体，通过和正丁基锂的反应合成了两例二 聚体形式的胺基芳氧基功能化氮杂环卡宾“配合物 (R= 1Pr (IO)， 中文摘要 阴离子功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成、结构及反应性能研究 Yb(THF)]+【Br]。(15)。这是第一例经结构表征的阳离子型氮杂环卡宾稀土配合物。 杨醛亚胺基功能化氮杂环卡宾稀土溴化物 成的水杨醛亚胺基功能化氮杂环卡宾钠的复分解反应合成了水杨醛亚胺基功能化 有离子对结构的双芳氧基功能化氮杂环卡宾Eu(II)配合物 (19)。它们是第一例以阴离子功能化氮杂环卡宾稳定的二价稀土配合物。 4．通过单芳氧基功能化氮杂环卡宾稀土二异丙胺基配合物 分离C02插入到Ln-N键的氮杂环卡宾稀土配合物的产物没有取得成功，而是分离 通过 到 了配体断裂后的三聚体有机物(20)； 的反应未分离到含金属的氮杂环卡宾配合物，而是分离到了金属镍。通过单酚功 能 化 咪 唑 盐 和 单芳氧基功能化氮杂环卡宾稀土双胺化物没有取得成功，而是分离到了单芳氧基 YbCI(THF)(24)。 ll 阴离子功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成、结构及反应性能研究 中文摘要 关键词：芳氧功能化，氮杂环卡宾，阳离子，二价稀土 作 者：姚海生 指导教师：沈琪 英文摘要 阴离子功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成、结构及反应性能研究 onthe and of reactivity Study synthesis，structure lanthanide anionic organo complexessupportedby funI：tionalizedNHCl N-Oezllanoltcndnagil lgan0 Abstract Different aryloxo—f