高分子材料课件-2.7聚碳酸酯.pptVIP

第二章 热塑性塑料 第七节 聚碳酸酯 7.1 聚碳酸酯的定义和聚合 7.2 聚碳酸酯的结构 （重点） 7.3 聚碳酸酯的性能 （重点） 7.4 聚碳酸酯的改性与应用 7.1 聚碳酸酯的定义与聚合 一 定义 分子主链中含有碳酸酯基的聚合物统称为聚碳酸酯，可看作二羟基化合物与碳酸的缩聚产物。英文为Polycarbonate，缩写PC。是用量第二大的工程塑料。 二 PC的聚合 由于碳酸不能稳定存在，所以不能通过二羟基和碳酸直接缩聚。 2. 酯交换法（熔融缩聚法） 7.2 聚碳酸酯的结构 一 链结构 二 聚集态结构 1. 基本特征 2. 超分子结构 PC的是有进入和未进入原纤维结构高分子组成的无定形高分子材料。 由原纤混乱交错形成的疏松三维网络结构是整个材料的增强骨架。其间存在较多的微空隙。 7.3 聚碳酸酯的性能 一 基本特征 聚碳酸酯为透明的硬而韧的颗粒。 可见光透光率接近90%。 密度为1.2g.cm-3。 二 力学性能 为什么PC会具有高抗冲击性能？ 拉伸强度与冲击强度在受力方式上有什么区别？ 三 热性能 具有较好的耐热性和耐寒性，可以在-100～130oC范围内使用； 强度随温度的变化较小； 线膨胀系数较小； 导热性在聚合物中居中。 四 电性能 PC是弱极性的高分子材料，电性能不如聚烯烃类，但仍有较好的电绝缘性。 PC吸水率小、Tg高，在很宽的温度范围和潮湿的条件下可保持良好的电性能。 PC的介电常数在教宽范围内保持不变，适合做电容器。 PC的电性能优良。 五 耐化学药品性 PC的耐化学药品性一般； 常温下耐水、脂肪烃类、油类、醇类； 酮类、芳香烃类、酯类可使之溶胀； 极性有机溶剂可以溶解PC； PC在与一些溶剂接触时会产生应力开裂； 在高温下，PC容易水解，耐沸水性不好。 不耐碱，稀氢氧化钠、稀氨水可使之水解。 六 耐候性 PC分子主链上无仲、叔碳原子，抗氧化性强， 无双键、具有良好的耐臭氧性； 在较干燥条件下，具有优异的耐候性；但在潮湿环境下，容易气候老化； PC对紫外光有很强的吸收作用。 七 加工性能 PC分子链刚性大，熔体黏度高； PC的熔体更接近牛顿流体，提高温度比增大压力更能降低熔体黏度； PC虽然吸湿性很小，但因为容易高温水解，即使微量的水分也要在加工前尽量去除（含水率要0.02％）； 光气法PC的分子量较高且分布宽；而酯交换法PC的分子量较低且分布窄，加工特性不同。 PC的分子链刚硬，成型冷却后易残余很大的内应力。 降低内应力的方法：提高熔体温度、提高模具温度、制品成型后热处理。 PC是无定形聚合物，其制品的尺寸稳定性较好。 PC与金属的黏附性很强，生产结束后应趁热清理料筒。 7.4 聚碳酸酯的改性与应用 一 改性 PC的缺点： 制品残余内应力大、不耐溶剂、高温易水解；不耐磨损。 1. 纤维增强PC：玻璃纤维、碳纤维等 拉伸强度、弯曲强度、耐热性、耐应力开裂性可明显提高、减少吸湿性和膨胀系数；抗冲击性和加工性会降低。 2. PC合金 PC/PE合金： PE含量不超过10％；提高加工流动、耐应力开裂、耐沸水性、电绝缘性、冲击强度提高，但耐热性会降低。 PC/ABS合金： ABS含量不超过30％，提高加工流动性，但力学性能和耐热性下降。 二 应用 作业 比较造成PE、PS和PC容易发生应力开裂原因的异同点。 分析PC具有高抗冲击性能的原因。 * * R代表二羟基化合物的主体部分，R可以属于脂肪族、脂环族、芳香族或脂肪-芳香族。迄今最普遍的是双酚A型聚碳酸酯。 1.光气法：目前约90％的PC用该法合成。 双酚A 4,4‘-二羟-2，2’-二苯基丙烷 光气 可得分子量为1.5～2.0×105的PC 碳酸二苯酯 分子量为2.5～5×104的PC。不使用溶剂、也不使用有毒的光气、聚合反应过程比较环保。是目前PC合成的一个发展方向。 苯环—刚性基团 醚氧键—提高链柔性 极性基团—提高分子间作用力 总体来讲，双酚A型的聚碳酸酯是刚性较强的分子链。Tg～150oC。 分子链比较刚硬 分子间有较强的作用力 PC很难结晶、是无定形高分子材料 PC容易形成分子链束——原纤维结构 Flory提出的无定形高聚物的无规线团结构模型。 最长2微米 宽0.05微米 纤维原结构 低密度区 微空隙 软质PVC 硬质PVC PS PA PTFE PC 聚碳酸酯是硬而韧的高聚物：其抗拉、抗弯、抗压强度和硬度较高。 PC是热塑性塑料中抗冲击强度最好的塑料。 无缺口冲击强度 PC的原纤维增强骨架间存在着大量的微孔隙 原纤维结构易滑移－吸收冲击能量 微孔隙本身的变形也吸收冲击能量 PC具有很高的抗冲击强度 耐热性 透明 抗冲击 电绝缘性 大型灯罩、防护玻璃、照相器材、眼科用玻璃 飞