钴基复合氧化负载金催化剂的制备及催化分化Nlt;,2gt;O.pdfVIP

摘 要 1997 年 12 月通过的《京都议定书》明确提出要限制二氧化碳（CO ）、甲烷（CH ）、 2 4 氧化亚氮（N O ）、氢氟烃（HFCs ）、全氟烃（PFCs ）、六氟化硫（SF ）等六种主要温室 2 6 气体的排放量。N O是一种温室气体，其温室效应潜值是CO 的 320 倍，大气寿命约 120 2 2 年，而且对臭氧层有破坏作用。 目前对流层中N O体积浓度约为 312-314ppb，每年的平均升幅是 0.25% 。人为排放 2 的N O主要来自己二酸生产、流化床燃烧过程和机动车尾气。这些N O废气如不经处理 2 2 直接排放到大气中，将对生态环境造成严重危害。 催化分解法是消除N O 的主要方法，即在催化剂的作用下将N O分解为对环境无害 2 2 的氧气和氮气（2N O= 2N + O ）。考虑到反应过程的能耗，低温反应是选择催化剂时 2 2 2 应考虑的一个重要因素，因此寻找一种低温高效的催化剂是催化分解N2O 的研究重点。 而提高N O分解过程中氧物种的脱附速率，是提高催化剂活性的关键因素。 2 本文分别用离子交换法和共沉淀法制备了Au/Co-Al催化剂，比较了它们的催化活 性，结果表明：离子交换法制备的Au/Co-Al催化剂活性优于共沉淀法制备的催化剂。 为此，基于CoAl类水滑石的层间结构，用离子交换法将AuCl4-交换至层间，焙烧后再 加入碱金属助剂，制得了含有Au和Na组分的CoAl类水滑石衍生复合氧化物，用于催化 分解N O ，考察了金的负载量、HAuCl 溶液的预处理方式、焙烧温度等制备参数对催 2 4 化剂活性的影响。用原子发射光谱（ICP-AES ）、比表面积测试（BET ）、X-射线衍射 （XRD ）、H 程序升温还原（H -TPR ）、透射电镜（TEM ）、X-射线光电子能谱（XPS ） 2 2 等方法表征了催化剂的组成结构，获得了金的实际含量、BET 比表面积、物相结构、 催化剂的还原性、表面元素形态、形貌结构等信息。结果表明：离子交换反应之前， 预调节HAuCl 溶液的pH值至 9.0，有利于提高催化剂的活性；催化剂中金的适宜负载 4 量为 1.1%、焙烧温度为 300°C 。在钴铝氧化物中加入适量的助剂Na ，提高了Co3+ 的还原 性和催化剂活性，Na 的适宜负载量为 1.5%。1.5%Na/1.1%Au/Co-Al催化剂上的N O全分 2 解温度为 450°C 。 用三元共沉淀法制备了钴铈复合氧化物负载金催化剂(Au/Co-Ce)，并通过碱金属改 性，用于催化分解N O 。当催化剂中金含量为 1.1%，焙烧温度为 300°C时，催化剂具有 2 较高的催化活性。助剂Na 的加入对催化剂的活性具有促进作用。结果说明：在钴铈复合 I 氧化物中加入适量的金粒子和助剂Na ，降低了Co3+→Co2+ 的还原温度，提高了催化剂的 活性，其中 1.5%Na/1.1%Au/Co-Ce催化剂上的N2O全分解温度为 375°C 。 关键词：N O催化分解，钴铝复合氧化物，钴铈复合氧化物，负载型金催化剂，催化活 2 性