金属海泡石合催化剂的制备.pdfVIP

摘 要 本文对海泡石的超细化、活化处理、表面修饰以及负载超微粒子金 属镍的方法进行了实验研究，其中水热法Ni，海泡石复合催化剂的制备为 研究的重点。 作为一种新兴的催化剂载体，海泡石越来越受到重视，这主要是由 它的多孔特性及由此产生的巨大的比表面积决定的。与传统的催化剂载 体楣比较，海泡石也是由各种氧化物组成，但由于结构的差异，使得海 泡石的比表面积高出其它载体几十倍。随着研究的深入，我们发现海泡 石内表面积对负载催化剂的贡献很小，负载任务主要由外表面积来承担。 为了改善海泡石的表面结构，本实验采用了超细化、酸浸泡等一系列处 理方法。处理后的海泡石SEM照片可以看出，海泡石的自然状态发生了 较大的改变，由原来粗大的聚集束转变为细小的纤维束。但是这种处理 方法也存在着明显的缺点。原本光滑的纤维束表面由于酸蚀作用变得较 为粗糙，这种处理后的海泡石表面虽然有利于金属催化剂粒子的生长， 但是金属粒子粒径的可控性降低，导致小颗粒金属粒子比例增加。粒径 过小易造成催化剂的氧化和流失，使得催化剂的抗老化能力降低、使用 寿命缩短。基于这种考虑，在不显著改变海泡石外比表面积的前提下， 我们对海泡石纤维束进行了表面修饰。 在硅酸盐对海泡石表面修饰实验中，较为详细地讨论了温度、时间、 浓度等实验条件对纤维束表面上硅酸盐晶体生长的影响，并用扫描电镜 和比表面测定仪对产物作了表征。从实验分析结果可以看出，浓度和温 度是影响水热反应效果的主要因素，而反应时间处于次要地位。从被修 饰的海泡石纤维表面形态角度考虑，均匀而致密的硅酸钠表面包裹状态 是进～步获得理想金属盐类结晶包覆的前提条件和基础。 利用硅酸钠包覆良好的海泡石纤维作为载体水热法制备Ni／海泡石海 泡石催化剂是本文的中心内容。水热过程对复合催化剂的影响很多，除 溶液浓度、晶化时间、晶化温度、还原温度、纤维的粗细等因素外，同 时还受到升温速度、晶化过程中有无搅拌等因素的影响。产物催化剂性 能指标是以上各因素综合作用的结果。溶液浓度主要影响了晶粒的大小 和晶粒分散程度：晶化时间长短影响到晶形的完美程度；海泡石纤维的 粗细直接关系到金属粒子在载体表面的分散均匀程度。实验分析表明， 控制较长的碳酸镍水热晶化时间，对获得良好的催化剂中间产物是非常 必要的。12~24小时的水热时间对于碳酸盐在海泡石上的沉积较为适宜。 能谱分析指出，溶液金属镍含量同产物金属含量和粒径分布存在着较好 的相关性；金属粒子的粒径也可以通过控制还原温度的方式加以调节。 扫描电镜显示，当粒子吸附于较粗大的海泡石纤维时，金属粒子呈现单 层排布方式；当粒子吸附于细小的纤维时，金属粒子环纤维轴生长。此 外，本章对金属镍晶体粒子在海泡石上生长过程和生成原理也进行了粗 浅的解释。 溶胶．凝胶法制各金属催化剂是近些年发展起来的～项新技术。经过 比较实验条件、筛选试剂、控制载体加入量等方法，我们在实验中摸索 出了一种比较理想的Ni／海泡石催化剂制备方法。这种方法将研究问题的 视角确定在如何进行金属盐的分散，简化了实验过程，效果也比较理想。 溶胶．凝胶法制备金属／海泡石复合催化剂的影响因素很多，除镍离子相对 于海泡石的质量百分比以外，凝胶的高温分解温度、氧化物的还原温度、 分解时间和还原时间以及分散手段等都会对催化剂的性能产生影响。镍 与海泡石的加入重量比是影响最终催化剂金属含量的主要因素；高温分 解温度和还原温度主要对晶体粒子的粒径产生影响； 海泡石纤维的粗细 直接影响着金属粒子在海泡石纤维表面的分布。用溶胶一凝胶法制备的Ni／ 海泡石催化剂也存在着明显的缺点，即金属粒子的平均粒径较小。从催 化效果角度看，粒径小的确有利于发挥催化剂的催化性能，但较小粒径 的金属粒子更易被氧化和毒化，从而降低催化剂的使用寿命。 由于晶体生长条件的限制，在海泡石纤维束上浸渍法制各的Ni金属 粒子粒径均小于50nm且金属相对含量低。虽然这种催化剂的催化活性较 高，但粒子更易被空气氧化，使得其使用寿命大幅度降低。由于其生产 工艺简单，有望进行大规模工业生产，因此这种催化剂在同行业中研究 的更为广泛和深入。 通过对催化剂的不同制备方法的对比研究，我们认为水热法制各的 Ni／海泡石无论是抗老化能力还是抗毒化能力方面都存在突出的优点，是 一种很有前景的催化剂制各方法。 关键词：海泡石，催化剂，镍，水热晶化，溶胶凝胶 Abstract S