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有机合成 第四节 有机合成 教学目标： 1.熟悉各类有机物的性质和相互转化关系。 2.了解有机合成的过程以及基本原则。 3. 初步认识逆向合成法的思维方法，会利用逆合成分析法。 教学重点：逆向合成法 一、有机合成的过程 1、有机合成的概念： 利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物的过程。 2、有机合成遵循的原则 1）起始原料要廉价、易得、低毒、低污染——通常采用4个C以下的单官能团化合物和单取代苯。 2）尽量选择步骤最少的合成路线，产率较高。 3）满足“绿色、环保”的要求。最大限度利用每一个原子，达到零排放。 4）操作简单、条件温和、能耗低、易实现。 5）按一定顺序反应规律引入官能团，不能臆造。 卡托普利产率计算：P.66 《学与问》 草酸二乙酯的合成总结： 需要五个阶段，基础原料为乙烯。 1、 CH2=CH2+H2O → CH3CH2OH 2、 CH2=CH2+Cl2 → CH2ClCH2Cl 3.CH2ClCH2Cl+2NaOH → CH2OHCH2OH+2NaCl * * 原料 中间产物 产品 顺推 顺推 逆推 逆推 有机合成过程示意图 基础原料 辅助原料 副产物 副产物 中间体 中间体 辅助原料 辅助原料 目标化合物 3、有机合成的任务 有机合成的任务包括目标化合物分子骨架的构建和官能团的转化。 思考与交流：课本40页 1、引入碳碳双键的三种方法： 卤代烃的消去；醇的消去；炔烃的不完全加成。 2、引入卤原子的三种方法： 醇（或酚）的取代；烯烃（或炔烃）的加成；烷烃（或苯及苯的同系物）的取代。 3、引入羟基的四种方法： 烯烃与水的加成；卤代烃的水解；酯的水解；醛的还原。 4、官能团引入和消除常用方法 （1）引入官能团 ①引入单键：烯烃或炔烃加成。 ②引入卤原子（—X） a.烃与X2取代 CH4 +Cl2 CH3Cl+ HCl 光照 c.醇与HX取代 CH2==CH2+Br2 CH2BrCH2Br b.不饱和烃与HX或X2加成 C2H5OH + HBr C2H5Br + H2O △ ③引入羟基（—OH） a.烯烃与水的加成 CH2==CH2 +H2O CH3CH2OH 催化剂 加热加压 b.醛（酮）与氢气加成 CH3CHO +H2 CH3CH2OH 催化剂 Δ c.卤代烃的水解（碱性） C2H5Br +NaOH C2H5OH + NaBr 水 △ d.酯的水解 稀H2SO4 CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O △ a. 醇的消去 CH3CH2 OH 浓硫酸 170℃ CH2==CH2↑ +H2O 醇 △ CH2=CH2↑+ NaBr+ H2O CH3CH2Br +NaOH b.卤代烃的消去 ④引入双键或三键 3）炔烃不完全加成引入双建 CH≡CH + H2 CH2=CH2 催化剂 △ ⑤引入醛基或羰基：醇羟基氧化可得醛或酮。 2CH3CH2OH+O2　 2CH3CHO+2H2O 催化剂 △ ⑥引入羧基：醛氧化、酯水解。 稀H2SO4 CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O △ +O2 2CH3COOH 催化剂 △ C H H 2H C O H C （2）消除官能团 ①通过加成消除不饱和键 ②通过消去、氧化、酯化等消除羟基 ③通过加成或氧化消除醛基 ⑤通过消去反应或水解反应可消除卤原子 （3）碳原子成环 ⑥通过水解反应消除肽键 ④通过水解反应消除酯基 ①酯成环：二元酸和二元醇酯化成环。酸、醇酯化成环 ②醚键成环：二元醇分子成环；醇分子间成环。 5、正向合成分析法 此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标合成物。 “顺藤摸瓜” 基础原料 中间体 中间体 目标化合物 正向合成分析法示意图 二、逆向合成分析法 1、概念：是将目标化合物倒退一步寻找上一步反应的中间体，该中间体同辅助原料反应可以得到目标化合物。“顺瓜找根”。 基础原料 中间体 中间体 目标化合物 3、逆向合成分析法示意图 2、对所确定的合成路线的各步反应要求： （1）反应条件必须比较温和。 （2）具有较高的产率。 （3）所使用基础原料和辅助原料应该是低毒性. （4）低污染。 （5）易得和廉价的。 逆向合成分析原理创始人美国科学家科里，1990年诺贝尔化学奖。 H2C= C—COOH CH3 A B