固定床上ts-1催化液态丙烯环氧化反应的分析-analysis of liquid propylene epoxidation catalyzed by ts - 1 on fixed bed.docx

iii iii 天津大学博士论文 considerable loss of the framework Ti species. This can explain the decrease of the catalyst life with the catalyst treated with too high TEA concentration. The experimental results showed that the H2O2 decomposition increased with increasing the reaction temperature and decreasing the hydrogen peroxide concentrations. The reaction pressure had little impact on the H2O2 decomposition. However, the H2O2 decompositions under different feeding methods were very different. The addition of 1,10-phenanthroline into the reactants could appreciably prevent the H2O2 decomposition. KEY WORDS: Titanium silicalite-1, propylene, epoxidation, propylene oxidation, catalyst stability, catalyst treatment, H2O2 decomposition 目录 目录 目 录 第一章 文献综述 1 1.1 环氧丙烷的性质和生产现状 1 1.1.1 环氧丙烷简介和性质 1 1.1.2 环氧丙烷的用途和生产现状 2 环氧丙烷的用途 2 环氧丙烷的生产现状 2 1.1.3 环氧丙烷的生产方法 4 氯醇法 5 共氧化法 5 过氧化氢直接氧化法（HPPO 法） 6 氧气直接氧化法 7 光催化氧化法 8 生物酶催化氧化法 8 1.2 钛硅分子筛的合成、性质和应用 8 1.2.1 钛硅分子筛简介 8 1.2.2 钛硅分子筛的合成方法 10 水热合成法 10 同晶取代法 11 1.2.3 TS-1 分子筛的催化性能 11 烷烃氧化反应 12 醇类氧化反应 13 丙胺和苯胺的氧化反应 13 脂环酮肟化 13 烯烃环氧化反应 13 苯酚羟基化反应 16 芳烃羟基化反应 16 1.2.4 TS-1 分子筛的表征 16 X-射线粉末衍射（XRD） 17 傅立叶变换红外光谱(FT-IR) 17 紫外漫反射光谱(UV-Vis) 17 I II II 拉曼光谱(Raman) 18 扫描电子显微镜(SEM) 18 X-射线光电子能谱(XPS) 18 其他表征方法 18 1.3 钛硅分子筛的成型 19 1.3.1 喷雾干燥成型法 19 1.3.2 挤条成型法 20 1.3.3 原位负载成型法 21 1.4 TS-1 分子筛的改性 22 1.4.1 碱改性 22 1.4.2 酸改性 23 1.4.3 水热法改性 23 1.4.4 其他改性方法 25 1.5 TS-1 分子筛的失活与再生 26 1.5.1 TS-1 分子筛的失活 26 TS-1 分子筛在丙烯环氧化反应中的失活 26 TS-1 分子筛在其他反应中的失活 28 1.5.2 TS-1 分子筛的再生 28 焙烧法再生 28 溶剂萃取法再生 29 原位过氧化氢法再生 29 1.6 本文的工作思路 30 第二章 实验部分 31 2.1 实验试剂与仪器 31 2.2 TS-1 分子筛的合成、成型和处理 33 2.2.1 TS-1 的合成 33 四丙基氢氧化铵模板剂的制备 33 TS-1 分子筛的合成 33 2.2.2 TS-1 催化剂的成型 35 2.2.3 TS-1 分子筛的处理 35 2.3 催化剂的表征 35 2.3.1 X-射线衍射(XRD) 35 2.3.2 傅立叶变换红外光谱(FT-IR) 36 2.3.3 紫外漫反射光谱(UV-Vis) 36 PAGE PAGE III 2.3.4 氮吸附测试 36 2.3.5 扫描电子显微镜(SEM) 36 2.3.6 透射电子显微镜测试(TEM) 37 2.3.7 电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP) 37 2.4 催化剂在丙烯环氧化反应中的性能评价 37 2.4.1 丙烯环氧化反应流程及装置