固体酸 碱催化剂的制备及催化合成十二烷二酸二异辛酯的工艺研究-preparation of solid acid base catalyst and study on the process of catalytic synthesis of diisooctyl dodecanedioate.docxVIP

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  • 2018-07-05 发布于上海
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固体酸 碱催化剂的制备及催化合成十二烷二酸二异辛酯的工艺研究-preparation of solid acid base catalyst and study on the process of catalytic synthesis of diisooctyl dodecanedioate.docx

固体酸 碱催化剂的制备及催化合成十二烷二酸二异辛酯的工艺研究-preparation of solid acid base catalyst and study on the process of catalytic synthesis of diisooctyl dodecanedioate

常州大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人在导师指导下独立进 行的研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外,本 论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文 的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在论文中以明确方式标明。 本人已完全意识到本声明的法律结果由本人承担。作者签名: 签字日期: 年 月 日学位论文版权使用授权的说明本学位论文作者完全了解 常州大学 有关保留、使用学位论文的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属常州大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和 磁盘,允许论文被查阅和借阅。学校可以公布学位论文的全部或部分 内容,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编本学位论文。保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在 年解密后适用本授权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。学位论文作者签名: 签字日期:年月日导师签名: 签字日期:年月日中 文 摘 要十二烷二酸二异辛酯又称十二烷二(2-乙基己基)酯。为无色透 明 aaa 液体且不溶于水,可溶于大多数的有机溶剂。十二烷二酸二异 辛酯具有熔点低粘度高等优点,具有较为广泛的应用。例如,可以用 于研制使用 50 年的飞机涡轮发动机的润滑油基础油也可用于替代制 冷剂润滑油。传统合成十二烷二酸二异辛酯所使用的催化剂为硫酸或 对甲苯磺酸。本课题以自制的固体酸和固体碱作为催化剂来替代硫酸 或对甲苯磺酸,取得了以下的一些研究成果。(1)采用沉淀-浸渍法制备了固体超强酸 SO42-/ZrO2 催化剂,经 FT-IR、XRD、热重、哈密特指示剂法、SEM、BET 对制备的固体超 强酸进行表征。红外图谱显示属于 SO42-/MxOy 型固体超强酸;哈密2-特指示剂显示固体超强酸 SO4/ZrO2 的酸强度为-16.02~-14.52,具有很强的酸性;热重图谱同时也表明固体超强酸催化剂具有较高的热稳 定性;电镜相片可看出催化剂表面呈现疏松状结构,可能是由于二氧化锆的小颗粒团聚堆积而形成的,颗粒的粒径大小不均,大约为200-500nm,孔径分布较宽,同时 BET 表明催化剂具有较高的比表面2-积,为 115m2/g。以十二烷二酸、异辛醇为原料,采用 SO4/ZrO2 固体酸催化剂合成十二烷二酸二异辛酯。考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂的用量等条件对合成反应的影响。使用该催化剂合成 十二烷二酸二异辛酯的最佳反应条件为:反应温度为 130℃,醇酸物 质的量比为 4:1,反应时间是 5h,催化剂用量为酸的量的 1.5%wt,酯 化率为 98.4%。催化剂不经处理可循环使用,使用五次以后酯化率为 95.3%。同时用正交实验对反应体系进行优化,排列出各个因素对产 率的影响顺序。(2)采用水热改性法制备了固体碱 CaO-ZrO2 催化剂,并以水热 改性和未经改性的的固体碱催化剂进行了对比。通过对比,水热法制 备的固体碱催化剂相对于未经水热法制备的固体碱催化剂具有更高 的比表面积和较强的碱性,在此基础上对水热法制备固体碱催化剂的 制备工艺进一步优化。经 XRD、FT-IR、BET、SEM、TEM、EDS 等 对制备的固体碱催化剂进行表征。考察了水热时间对酯化率的影响。 XRD 图谱显示经过水热改性的固体碱催化剂在 2θ=30°的衍射峰矮且 宽。说明水热改性使衍射峰的强度减弱了,衍射峰的强度减弱说明其 长程有序性降低。而长程有序性的降低则意味着会产生更多的表面缺 陷位。而表面缺陷位往往是催化剂的活性中心。红外谱图显示,经过IIIII水热处理的 Zr-O 键的振动峰向低波数位移。表明经过水热处理后导2致固体碱催化剂中的 Ca2+部分取代了 ZrO2晶体中的部分 Zr 质点,从而形成了 Ca-O-Zr 结构。催化剂形貌规整,粒径分布均匀从而形成一 种类似海绵状的复合物。经过水热处理的比表面积为 325m2/g,要高 于未经水热处理的比表面积 286m2/g。以十二烷二酸、异辛醇为原料,采用 CaO-ZrO2 固体碱催化剂合成十二烷二酸二异辛酯。考察了反应温度、原料配比、反应时间、催化剂的用量等条件对合成反应的影响。 使用该催化剂合成十二烷二酸二异辛酯的最佳反应条件为:反应温度为 220℃,醇酸摩尔比为 3:1,反应时间是 7h,催化剂用量为酸的量的 2.5%wt,酯化率为 99.19%。催化剂在水热釜中最佳的老化时间为 24h。催化剂不经处理可循环使用,使用五次以后酯化率为 96.66%。同时用正交实验对反应体系进行优化,排列出各个因数对产率的影响顺序。(3)对运用这两种催化剂催化合成的十二烷二酸二异辛酯分别 进行油品的性能检测。检测的项目为:酸值、粘度、闪点、倾点、磨 斑。合成的十二烷二酸二异辛酯

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