过渡金属催化2-芳基苯并噻唑邻位sp2c-h键胺化与卤化反应-amination and halogenation of 2 - aryl benzothiazole ortho - sp2c - h bond catalyzed by transition metal.docxVIP

II摘 要过渡金属催化 C-H 键活化，特别是 sp2 C-H 键活化已经广泛应用于有机合成 化学领域中。因为它为药物分子，天然产物，聚合物和分子材料的开发和合成提 供了新的路径。与传统方法相比，过渡金属催化直接 sp2 C-H 键官能化，不需要 预先活化原材料，所以体现了原子经济性，步骤经济性等特点。另外，通过导向 基团的诱导作用，也可以与传统的交叉偶联反应一样，实现选择性转化。据文献报道，2-芳基苯并噻唑类化合物具有显著的生物活性，能够降低血 压和缓解压力的作用，并且它也是一种治疗帕金森症的药物。因此利用过渡金属 催化剂实现 2-芳基苯并噻唑类化合物的 C-H 键功能化，构建出更多官能化的衍 生物，具有重要的意义。本文第一章结合我们即将展开的研究，分两个部分综述了过渡金属催化 sp2 C-H 键胺化和卤化反应的方法。第二章介绍了钌催化下 2-芳基苯并噻唑与磺酰基叠氮的胺化反应。反应不需 要加入氧化剂和碱，仅生成唯一的副产物氮气，因此是一种环境友好形成 C-N 键的方法；并且该反应操作简单，底物适用性广，在多数情况下都有中等至良好 的收率。第三章介绍了铑催化下 2-芳基苯并噻唑的邻位卤化反应。该反应体系实现了 2-芳基苯并噻唑的邻位溴化和碘化，反应中仅使用 1 mol%铑催化剂就可以获得90%以上的良好收率，充分展示了铑催化剂突出的反应效果，为构建卤化 2-芳基 苯并噻唑化合物提