高性能锂离子电池用tpupvdfps凝胶聚合物电解质的制备与研究-preparation and study of tpupvdfps gel polymer electrolyte for high performance lithium ion batteries.docxVIP

湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。作者签名： 日期： 年 月 日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名： 日期： 年 月 日导师签名： 日期： 年 月 日II PAGE PAGE IV摘 要科技飞速发展，寻找新型环保的绿色能源已成为了当今时代的主题。聚合物 锂离子电池作为环保绿色能源的一个重要分支更是成为了研究的焦点。聚合物锂 离子电池的电压高、环境污染小、寿命长，形状适应性强、质量比容量和充放电 容量高、安全性能好等。特别是含氟的电解质由于在电化学稳定性和亲和性方面 的优越性备受关注。本论文中，我们使用电纺技术并用热塑性聚氨酯(TPU)、聚 偏氟乙烯(PVDF)和聚苯乙烯（PS）这三种性能优越的高分子聚合物材料作为基 体制备出电纺膜，再将之活化，得到凝胶聚合物电解质(Gel Polymer Electrolyte, GPE)。通过一系列的测试，该种 GPE 的机械性能优越，离子电导率较高，电化 学稳定性能良好，适合应用于锂离子电池中。本文内容包括以下三个部分：第 一 部 分 ： 室 温 下 ， 利 用 静 电 纺 丝 技 术 制 备 出 TPU/PS 、 PVDF/PS 和 TPU/PVDF/PS 电纺膜，再将制备出的这三种膜分别浸入 1 M LiClO4–EC/PC 电解 液中进行活化，即得到 GPE。研究发现，以 TPU/PVDF/PS 为基的 GPE 的离子 电导率高达 5.46 mS cm-1，电化学稳定窗口为 5.9 V，组装的电池首次放电容量达 到 169.5 mAh g-1，约为 LiFePO4 理论容量的 99.9％，拉伸强度为 12.8 MPa，断裂 伸长率为 99.4％。研究表明以 TPU/PVDF/PS 为基的 GPE 的性能是最优越的。第二部分：通过静电纺丝制备出不同浓度的 TPU/PVDF/PS 电纺膜，然后将 这些膜分别浸入 1 M LiClO4–EC/PC 电解液中进行活化，得到 GPE。在 0.1C 下， 浓度为 10%的 TPU/PVDF/PS 为基的 GPE 组装成的锂离子电池首次充放电容量分 别达到 169.8 mAh g-1 和 169.6 mAh g-1，再经过 50 次充放电循环后，衰减很小， 放电容量依旧高达 164.3 mAh g-1。实验测试的结果清晰地表明：浓度为 10%的 TPU/PVDF/PS 基电纺膜最适合作为锂离子电池的隔膜材料。第三部分：用静电纺丝法制备出不同质量配比的 TPU/PVDF/PS 的电纺膜， 再将这些薄膜分别浸入 1 M LiClO4–EC/PC 电解液中进行活化，得到 GPE。实验 的测试结果显示 TPU、PVDF 和 PS 的质量比为 6:6:1 的电纺膜性能是最优越的， 其中离子电导率高达 5.52 mS cm?1，首次充放电容量也分别达到 169.4 mAh g-1 和 168.9 mAh g-1，非常适合用于锂离子电池。关键词：聚氨酯；聚苯乙烯；聚偏氟乙烯；凝胶聚合物电解质；静电纺丝AbstractWith the rapid development of science and technology, looking for new environmental protection green energy has becomed the theme of the times. As an important branch of green energy, polymer lithium-ion battery becomes the focus of research. The advantages of polymer lithium-ion batteries contain high voltage, low environmental pollution, long service life, strong adaptability, high quality specific capacity, high charge and discharge capac