高性能锂离子电池用tpupvdf-hfp凝胶聚合物电解质制备与研究-preparation and study of tpu pvdf - hfp gel polymer electrolyte for high performance lithium ion battery.docxVIP

万方数据万方数据湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。作者签名： 日期： 年 月 日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名： 日期： 年 月 日导师签名： 日期： 年 月 日湘潭大学硕士学位论文湘潭大学硕士学位论文摘 要聚合物锂离子电池由于电压高、环境污染小、寿命长，适应任何形状、质量 比容量和充放电容量高、安全性能好等特点引起国内外科研人员的广泛研究和关 注。聚合物电解质作为电池的重要部件，对锂离子电池的性能有十分关键的作用。 本文采用热塑性聚氨酯(TPU)和聚偏氟乙烯-六氟丙烯(P(VDF-HFP))这种性能优 秀的聚合物作为基体，共混制得的凝胶聚合物电解质材料达到了我们设定的目 标。这种凝胶聚合物电解质具有良好的机械性能，极高的离子电导率和电化学稳 定性能。研究的内容包括以下几个方面：首先，通过静电纺丝法制备纯 TPU、纯 P(VDF-HFP)和共混 TPU/P(VDF-HFP) 薄膜，然后将三种薄膜分别浸入 1 M LiClO4–EC/PC 电解液中活化得到凝胶聚合 物电解质。 探 究 对 比 三 种 凝 胶 聚 合 物 电 解 质 的 性 能 。 在室温下 ，以 TPU/ P(VDF-HFP)为基的凝胶聚合物电解质离子电导率为 4.1 mS cm-1，电化学稳定窗 口高达 5.5 V。组装的电池首次充电容量约为 168.8 mAh g-1，它是 LiFePO 4 的理 论容量的 99％。该 TPU / P(VDF-HFP)共混薄膜断裂伸长率为 118.8％，并能承受 8.38 MPa 的抗拉伸强度。经测试发现以 TPU/ P(VDF-HFP)为基的凝胶聚合物电 解质拥有最好的电化学和机械性能。其次，通过静电纺丝法制备不同聚合物溶液浓度的 TPU/P(VDF-HFP)薄膜， 然后将这些薄膜分别浸入 1 M LiClO4–EC/PC 电解液中活化得到凝胶聚合物电解 质。其中质量分数为 10%的凝胶聚合物电解质离子电导率高达 6.62 mS cm?1。在 0.1C 下，浓度为 10%的以 TPU/P(VDF-HFP)为基的凝胶聚合物电解质锂离子电池 首次充电容量高达 169.72 mAh g-1，首次放电容量为 169.04 mAh g-1，在室温下 经 30 次充放电循环后，放电容量依然达到 168 mAh g-1，衰减很少。结果表明： 浓度为 10%的凝胶聚合物电解质薄膜在物理结构、电化学性能和机械性能各方面 表现突出，是最适用于锂离子二次电池用的隔膜材料。最后，通过静电纺丝法制备 TPU 和 P(VDF-HFP)不同质量比例的薄膜，然后 将这些薄膜分别浸入 1 M LiClO4–EC/PC 电解液中活化得到凝胶聚合物电解质。 TPU 和 P(VDF-HFP)质量比为 1:1 的电纺薄膜具有最好吸液率，离子电导率也高 达 4.69 mS cm?1。TPU 和 P(VDF-HFP)质量比为 1:1 的凝胶聚合物电解质组装成 的锂离子电池也表现出优越的性能，以绝对优势压倒质量比为 1:4 和 4:1 的电纺 膜材料，从而更适用于锂离子二次电池。关键词： 凝胶聚合物电解质；聚偏氟乙烯-六氟丙烯；热塑性聚氨酯；静电纺丝IAbstractPolymer lithium-ion batteries have attracted a lot of attention all over the world because of their advantages such as high voltage, no environmental pollution, long life, adapt to any shape, size and excellent safety performance characteristics. As an important component of polymer lithium-ion batteries, polymer electrolyte plays a very crucial role. In this paper, both excel