硅材料的氮化处理及其吸附与催化性能分析-nitridation treatment of silicon material and analysis of its adsorption and catalytic properties.docxVIP

中南民中南民族大学硕士学位论文硅材料硅材料的氮化处理及其吸附与催化性能研究II PAGE PAGE IV摘 要近几十年来，由于介孔二氧化硅材料具有高的比表面积和规整有序的孔结 构，使其得到了迅速的发展。这些硅材料在催化、吸附等不同领域都起到了很 重要的作用。虽然这些硅材料性质稳定，但是由于其表面往往具有较为活泼的 硅羟基，因此，为了推广对这些材料的进一步应用，许多研究逐步转化为对其 表面进行功能化处理。比如：研究者利用一些金属直接反应来取代硅原子，或 者也有些研究者使用后接枝法，将一些有机官能团引入这些硅材料的表面等。 但是由于引入原子数量的限制以及苛刻的改性条件所致，这些功能化方向均有 一定的局限性。基于这些劣势，人们更倾向于直接取代硅材料骨架中的氧原子 来实现对其硅材料的表面功能化。目前，最为人们所关注的则是采用高温氮化 的方法将 N 原子取代硅材料中的 O 原子，使其原材料碱性化后加以应用。在本论文中，通过对自制的球状氧化硅材料和介孔分子筛 SBA-15 进行高温 氮化处理，获得不同含氮量的氮氧化硅材料，并将氮化后的介孔分子筛 SBA-15用于负载银催化剂。同时，采用扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）、元素分析（CNH）、X-射线光电子能谱（XPS）和 29Si MAS NMR 等表征手段对其合成 的载体以及催化剂进行表征，并将球状氮氧化硅材料进行二氧化碳吸收性能的 测试研究，将氮化前后载体负载的银催化剂进行了 CO 选择性氧化反应的催化 活性测试，研究氮化改性后的硅材料对其应用的影响。主要结果如下：1. 采用高温氮化的方法对其自制氧化硅材料进行氮化改性处理，获得了高 含氮量的氮氧化硅材料，氮化后的硅材料中氮含量（质量分数）最高可达 9.48%， 并将含氮量最高的氮氧化硅材料 SiO2-N-1000 进行二氧化碳吸收性能的测试， 由于氮氧化硅材料中引入 N 原子使其具有了碱性基团，而碱性基团则与酸性气 体 CO2 之间存在强作用力，使得氮氧化硅材料对二氧化碳的吸收量明显高于未 氮化前驱体材料对二氧化碳的吸收量，吸收量从 3.08×10-4g/g 提高到 6.71× 10-4g/g。2. 采用同样的高温氮化的方法对介孔分子筛 SBA-15 进行改性处理，获得 一系列不同氮化温度下的载体材料，并进一步应用这些载体合成出银催化剂， 进行 CO 选择性氧化反应的催化活性测试。从实验结果中得出，高温氮化处理 分子筛的方法，虽然使得氮化产物的规整性有所降低，但仍然保持了前驱体分 子筛 SBA-15 典型的介孔结构。并随着氮化温度的升高，氮化分子筛中的含氮 量也逐渐升高。而由于氮物种和银粒子之间的相互作用，使得银粒子均匀的分 散到了载体材料上，因此氮化温度的逐渐升高也直接引起了银在载体上的分散 性，从而使得含氮量越高的催化剂表现出越好的催化活性与选择性。氮化温度 为 1000℃时，催化剂 Ag/SBA-15-N-1000 的 CO 转化率可达 70%-75%。关键词：氮化；SBA-15 分子筛；纳米银；CO 选择性氧化；二氧化碳吸收中南民中南民族大学硕士学位论文硅材料硅材料的氮化处理及其吸附与催化性能研究AbstractIn recent decades, mesoporous silica materials have been rapidly developed due to their high specific surface area and ordered pore structure. These silica materials played a very important role in diverse areas such as catalysis, adsorption and so on. Although properties of these silica materials are stable, silanols groups on the surface of silica materials can be modified. Therefore, in order to promote further applications of these materials, many studies have gradually focused on the functional treatment of their surface. Some researchers use the direct reaction of some metals to replace the silicon atoms, or use grafting method to introduce the organic