过渡金属催化的αβ不饱和羰基化合物硼化反应的机理研究-mechanism of transition metal-catalyzed boronization of α β unsaturated carbonyl compounds.docx

中文摘要本论文采用密度泛函理论的方法，通过计算相应的中间体和过渡态的结构 和能量，对过渡金属催化的 α,β-不饱和羰基化合物硼化反应的机理进行了详细 的研究。具体内容如下：1、我们对含有二亚胺配体的 Pt(0)配位化合物催化非环状 α,β-不饱和羰基 化合物：丙烯醛、丙烯酸甲酯和富马酸二甲酯（DMFU）的双硼化反应的机理 进行了深入研究。通过研究发现：丙烯醛和丙烯酸甲酯的催化双硼化反应是通 过氧化加成、1,4-共轭加成、配位和还原消除几步得到 1,4 双硼化产物的。丙烯醛的 1,4 双硼化产物是最终产物，而丙烯酸甲酯的 1,4 双硼化产物会发生与氧相连的含硼基团从氧到碳的 1,3 迁移，异构化为实验中观察到的，在热力学上更 稳定的 3,4 双硼化产物。同时，我们还对 DMFU 双硼化反应的机理也进行了系 统的研究，发现 DMFU 的催化双硼化反应是通过氧化加成、1,6 共轭加成、和 与氧相连的含硼基团两次连续的从氧到碳的 1,3 迁移，最后得到实验中观察到的一对 3,4 双硼化的非对映异构体产物的过程来完成的。2、我们对含有磷配体的 Pt(0)配位化合物催化 2-环己烯酮的硼化反应的机 理进行了系统的研究。2-环己烯酮的硼化反应是 1,2-亲电加成，是通过双硼试 剂对 Pt(0)催化剂的氧化加成、磷配体解离和 2-环己烯酮的配位、2-环己烯酮的 羰基 C=O 双键对 Pt-B 键的