母液水的处理与利用.docVIP

母液水的处理和利用董前程[关键词]PVC母液、COD处理、聚合反应、综合利用[摘??要]悬浮法聚氯乙烯生产过程中产生大量离心母液，离心母液中含有大量PVA和部分残留引发剂，?COD含量严重超出排放标准，而做好安全无污染排放既关系到无定河两岸人民饮水安全问题，又是金泰综合效益与社会经济协调发展的具体体现。前言在国民经济不断富强的今天，人民对环境保护的需求是前所未有的，政府对环境保护的要求也越来越严格。尤其聚氯乙烯生产是高能耗、高污染行业，如何做好三废标准排放是金泰公司长期而艰巨的任务，必须花大力气解决环保问题，搞好清洁生产。工业三废中的废水严重影响着人民息息相关的生存环境，它具有影响时间长，影响地域广，治理和控制难度大等特点。对于悬浮法生产聚氯乙烯的企业来说，如何做好废水标准排放，保护水资源和回收再利用，是企业增产增效、长治久安的重要环保问题。1.?废水的产生和控制聚合生产过程中产生大量废水，其中COD含量为200mg/L以上，而母液中COD含量的多少与PVC聚合所用原料及助剂关系极大，包括软水和单体的质量、分散剂、引发剂、终止剂、防粘釜剂的品种和用量，以及添加剂、消泡剂、阻聚剂用量等，所以聚合过程中，这些原料和助剂的合理比例使用是降低母液中COD含量的有效措施。在保证安全和树脂质量的前提下，聚合助剂用量尽可能少；引发剂用量综合考虑引发效率和反应结束时的残留量；不同生产季节，聚合综合配方需要进行调整等，这些将保证聚合废水从源头上最大程度减少COD含量，同时对减少聚合成本也起到积极作用。针对这些特点，结合聚合本身工艺原理，聚氯乙烯分厂对PVC聚合一直做着积极努力，使得PVC产量、质量在不断提高的同时，废水也得到了聚合回用，产品成本大大降低。其中包括：⑴.引发剂的复合使用，一改过去单一引发剂的聚合模式。单体聚合反应依靠的是引发剂引发活性，不同的引发剂，其半衰期也与不同的聚合反应温度而不同，如果相同温度的聚合反应，选用单一活性高的引发剂，会使得聚合反应前期比较剧烈，不易控制，而到反应后期又会出现压降速度慢等特点，使得反应周期变长；选用单一活性低一些的引发剂，将使得聚合反应前期聚合速度慢，聚合后期出现压力反翘，印发剂残留高等特点，使得聚合综合成本和废水COD含量都会大大提高，为此，分厂专门组织攻关小组与引发剂厂家协作，对聚合反应体系进行了大的调整，引进了复合式引发剂的反应体系，聚合反应放热平稳，引发剂残留大大降低，终止剂用量减少，使得废水COD含量大大降低，母液水的处理难度降低，能够很好的安全排放或回收利用。⑵.?引发剂和分散剂的具体使用，根据原料质量和季节不同进行合理匹配。悬浮聚合反应中，分散剂起着保胶和分散单体液滴的作用，使得分散剂包裹住每一个氯乙烯液滴周围，形成保护层，避免液滴碰撞发生粘合现象，保证PVC的颗粒粒径在规定范围内，颗粒形态类似棉花球状。在聚合反应初期，即氯乙烯液滴形成期是分散剂大量消耗的过程，一半以上的分散剂被消耗掉，随着反应的继续进行，氯乙烯小液滴本体聚合，PVC内溶的氯乙烯被辅助分散剂挤出，并迅速形成液滴，这样剩余的分散剂被继续消耗。但是聚合反应受单体、纯水的质量以及聚合设备的影响很大，为了保证聚合反应的安全，通常分散剂的加入量都要加过一部分，这样母液中就存在大量PVA有机物，需要经过处理才能排放。首先，利用PVA的浊点，在浆料汽提过程中，能把剩余的PVA进行大量消耗，但是仍有部分PVA被离心到母液中，金泰公司率先在悬浮聚合氯乙烯生产行业中，首家引进上海凯膜反渗透技术，使母液经过初步沉淀，砂滤器过滤，然后通过UF超滤，解决了母液安全排放问题，并且UF超滤产水经过反渗透处理后，完全达到聚合软水应用的要求，RO处理产水经过连续几个月回用证明，已经为中国西部节约用水，变废为宝积累了宝贵的实际经验。其次，根据季节变化，聚氯乙烯生产对引发剂和分散剂进行调整：夏季气温高，循环水温度高，反应热移走困难，容易造成反应失控的现象，针对这些特征，聚氯乙烯分厂组织力量，在保证成品质量的前提下，根据引发剂的实际用量，将主分散剂比例适当加大，确保夏季生产安全，基本做到消泡剂用量不增加、终止剂用量减少，把母液中COD含量控制在200mg/L以下；冬季环境温度低，循环水能够满足聚合使用，引发剂用量增加，分散剂也要进行比例匹配，做到阻聚剂、终止剂、消泡剂用量不增加，最大程度控制母液COD含量，确保母液处理达到废水排放标准。还有，氯乙烯单体、纯水质量好坏直接影响聚合反应体系，会使母液COD含量大幅度提高。氯乙烯单体中低沸（乙炔）含量每增加200ppm,聚合度大约要降低50，需要通过降低聚合反应温度，才能达到PVC成品的质量要求，一般伴随颗粒分布宽，白度下降，热稳定性下降等特征，使得浆料泡沫夹带增多，不利于汽