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第四章;本 章 内 容;活度、活度系数与平衡常数;Debye-Hückel公式： （稀溶液I0.1 mol/L）;活度常数 K? ——与温度有关;一般情况下，反应都是在稀溶液中进行，可忽略离子强度的影响，用浓度常数代替活度常数进行计算。 ; 第二节 酸碱质子理论;HCl + H2O = H3O+ + Cl-;溶剂水分子之间的质子转移作用称为水的质子自递反应，实质亦是酸碱反应：;三 酸碱的强度 、共轭酸碱对Ka与Kb的关系; HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH-;pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 ;第三节 水溶液中弱酸碱各型体的分布;三 酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响 ;分布分数－一元弱酸;δHA＋ δA -＝1;例：6-2 计算PH=5.00时，0.10mol·L-1HAc溶 液中各型体的分布分数和平衡浓度（已 知Ka=1.8×10-5mol·L-1）;图6-1 HAc各型体的δi -pH曲线(pKa=4.74);分布系数—二元弱酸H2A;;分布系数—n元弱酸HnA;;第??节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算;1 物料平衡(MBE)：在平衡状态时，与溶液有关的各型体平衡浓度之和必等于它的分析浓度。;2 电荷平衡(CBE)：在电解质溶液中，处于平衡状态时，各种阳离子所带的正电荷的总浓度必等于所有阴离子所带负电荷的总浓度。;3 质子平衡;例：浓度为c(mol?L-1)的NaH2PO4溶液：;(2). 由酸碱反应得失质子的等衡关系直接写出PBE;－H+; 二、酸碱溶液[H+]浓度的计算;1 一元强酸碱溶液中氢离子浓度的计算;2 一元弱酸碱溶液中氢离子浓度的计算;最简式:;若: Kaca＜20Kw 但 ca/Ka 400 酸的解离可以忽略 [HA]≈ ca 得近似式:;(1) Kaca20Kw，ca/Ka 400 : ;例6-4计算0.10mol?L-1HF溶液的pH，已知Ka=7.2×10-4;例6-5 计算1.0×10-4mol?L-1NH4Cl溶液的pH，已知NH3的Kb=1.8×10-5。;质子条件式: [OH-]= [H+] + [HB] ; 多元弱酸溶液; ， 可略 近似式: ;近似式 ;例6-7　计算0.10mol·L-1H3PO4溶液中H+及各型体浓度。;多元弱碱溶液——可仿照多元酸处理 ;质子条件: [H+]+[H2A]=[A2 -]+[OH-];若:当Ka2和Kb2较小时, [HA-]≈c;对其他两性物质须将式中Ka1和Ka2作相应变换。; 综合考虑、分清主次、合理取舍、近似计算; 第五节 酸碱缓冲溶液;一、缓冲溶液pH的计算;例6-13 0.20molL-1NH3-0.30molL-1NH4Cl缓冲溶液中，向该200mL缓冲溶液中加入 (1)50mL0.10mol/L NaOH溶液 (2) 50mL 0.10molL-1HCl溶液 该缓冲溶液的pH值各改变多少?(pKa=9.26) ;例6-14 在20.00mL的0.1000molL-1HA溶液中加入0.1000mol/L 的NaOH 19.98 mL后，试计算溶液的pH值(Ka=1.0×10-7) ;2. 标准酸碱缓冲溶液; 在标准缓冲溶液pH值的理论计算中，必须校正离于强度的影响;例6-15 考虑离子强度的影响，计算缓冲溶液0.025mol·L-1 Na2HPO4—0.025 mol·L-1KH2PO4的 pH值;例：考虑离子强度的影响，计算0.05 mol·L-1 邻苯二甲酸氢钾（KHP）缓冲溶液的 pH值 (已知：pKa1=2.95,pKa2=5.41);缓冲容量(缓冲指数)与缓冲范围;?HAc;缓冲溶液的选择与配制;共轭酸碱组分 两性物质（KHP、氨基乙酸与强酸或强碱） 强酸或强碱溶液（pH=0～2或12～14）;例6-17 在25.0mL的0.10molL-1H3PO4溶液中加入多少毫升0.10molL-1 的NaOH溶液，即可得到pH＝7.00的缓冲溶液？已知H3PO4 的pKa=2.12,7.20,12.36;第六节 酸碱指示剂;;颜色的变化;理论变色点：pKa;;三. 影响指示剂变色范围的因素;2. 温度 温度的变化会引起指示剂离解常数的变化，因此指示剂的变色范围也随之变动;四、混合指示剂;第七节