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高吸水性纤维素海绵制备研究及探讨
高吸水性纤维素海绵制备研究及探讨 摘 要:高吸水性树脂是一种新型功能高分子材料,具有优异的性能和广泛的用途,目前已研究出冷冻溶解法溶解纤维素,NMMO溶解纤维素,本文采用冷冻溶解法制备高吸水性纤维素海绵。文章着重介绍了纤维素系高吸水性纤维素的制备、吸水机理以及发展状况。 关键词:纤维素;高吸水性纤维素;吸水机理;吸水性 高吸水材料是 60 年代发展起来的一类含强亲水基团的新型功能高分子材料[1]。由于具有优良的吸水和保水性能,在工业、农业、食品、建筑及日用化工等领域有着广泛的应用。 近几十年来,高吸水材料的需求量不断上升,各国都在大力开展这方面的研究工作。我国在80 年代初开始进行高吸水材料的研究[2],且发展很快,主要是基于吸水树脂的合成和性质等方面做了大量的工作。 1 纤维素系高吸水性树脂的吸水机理 吸水方式可以分为物理吸附和化学吸附,物理吸附主要是毛细管的吸附原理,吸水能力不高,加热加压水会失去,化学吸附是通过化学健结合水分,这种吸附牢固,即使加热加压也不易失水。 高吸水性纤维素的制备 目前,工业上通用的制备纤维素海绵的方法有两种:一是纤维素与CS2反应转化为纤维素磺酸酯后,再使其水解而制备纤维素海绵的工艺,但是该方法在由纤维素制备纤维素磺酸酯,以及后续的纤维素海绵制品的生产过程中,由于会产生大量的SO2、H2S等有毒气体及含硫化合物,会严重污染大气及水源,目前正处于被淘汰的境地;另一种制备纤维素海绵的工艺是直接将纤维素溶解于一种合适的溶剂中,比如采用N-甲基氧化吗啉(NMMO)溶解纤维素,进而生产纤维素海绵的方法。该工艺过程简单、周期短,且所用溶剂NMMO的毒性也不是很大,但目前生产NMMO的造价较高,而NMMO的回收又比较困难,所以将该工艺产业化还需做大量的工作。 此外,武汉大学的张俐娜等用NaOH/尿素溶液,在低温的条件下,能迅速溶解纤维素,制得透明溶液,并且能保持较长一段时间的稳定溶液状态,是一种比较环保且低成本的溶解纤维素的方法。 通过对比上述三种工艺,决定采用NMMO为溶剂、或者利用NaOH/尿素溶液来溶解纤维素。 1.选择合适的成孔剂和发泡剂添加到纤维素溶液中,共混均匀。 发泡剂 无机盐,在水中有很高的溶解度,在85-90度时为固体,例如氯化钠和亚硫酸钠。 成孔剂 所选择的成孔剂在20-50度条件下可以被活化,如重碳酸钠,在凝固浴中加入10%的柠檬酸可以使其活化。 发泡成型选择合适的工艺条件使纤维素溶液中的发泡剂分解,并释放出气体,然后将发泡的溶液填充到一定模具中,并置于水浴中使纤维素沉淀并凝固成型。 吸水率:如果纤维素海绵的吸水率达不到样品的水平,还可以利用柠檬酸对纤维素海绵进行后处理。 持水性:海绵的持水可以通过partial etherification 纤维素来实现。一般,etherification通过carboxymethylation(羧甲基化)或carboxyethlation来实现。 目前,我们已经开始同步进行后处理工作的一些探索。用木浆板暂作原料,探索经过柠檬酸处理后木浆板的吸水性和持水性的变化,用此数据来支持后续纤维素海绵的后处理工作。 高吸水性纤维素吸水性测试 吸水率测试方法:取同样面积大小的三种样品(1)压缩纤维素海绵、(2)未压缩纤维素海绵、(3)木浆板,置于80℃的烘箱中,直到样品达到恒重为止。分别测量三种样品干燥后的重量,然后将三种样品分别浸入装满水的烧杯中,平衡10分钟后取出,分别称取吸水后样品的重量。样品的吸水率按照如下公式进行计算:吸水率=样品湿重-样品干重样品干重×100% 测试结果表1 各样品的吸水性能测试数据表 样品样品编号干燥后样品重量(g)吸水后样品重量(g)吸水率(%)吸水率平均值(%) Compressed 10.0239033 20.02420.4863 1909.50 30.02370.4762 1909.281899.71 Non ?compressed 10.0284013 20.02710.5553 1949.08 30.02720.5585 1953.31 1966.17 Wood-pulp board 10.05810.3109435.11 20.05510.2925 430.85 30.07560.3989 427.65 431.20 目前,以及对样品进行了充分的分析与表征,了解了其结构其吸水性能,购买了木浆板、脱脂棉和相关化学试剂等原料。最初探索实验中,想利用最新的纤维素溶解技术(NaOH/尿素溶液低温溶解)来制备纤维素溶液,所制备样品如图7所示。但是,这
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