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加工重质高酸原油提高燃料油产品质量研究 　　 【摘要】加工重质高酸原油导致催化柴油性质较差，无法满足船用燃料油标准要求，分析了影响催化柴油产品质量的主要因素，介绍当前提高催化柴油质量的主要技术。 　　 【关键词】燃料油 标准 催化柴油 十六烷值 技术 　　 中石化某企业加工重质高酸原油，催化柴油密度高、十六烷值低，2012年中国石化集团公司下发《轻质燃料暂行质量技术协议》，协议主要技术指标见表1所示。 　　 该企业目前燃料油组分主要为催化柴油，具体指标见表2所示。 　　 从表2中可以看出主要指标十六烷值和硫含量不能满足标准要求，原因是因该企业加工重质高酸原油，催化原料性质差，2012年催化混合原料油硫含量最高1.07%最低0.6%平均0.8%，密度最大为948 kg/m3，最低916 kg/m30平均928 kg/m3，导致催化柴油密度大、十六烷值低。2012年催柴密度平均值为967.2 kg/m3；硫含量平均0.88%，最高1.25%；95%馏出温度376℃；十六烷值数21。即使是《轻质船用燃料油质量技术协议》中C牌号，通过调整装置操作，十六烷值、硫含量也达不到标准要求。 　　 针对企业目前的现状，可以采用相应的装置改造来提高柴油产品质量，现将目前可以采用的主要技术介绍如下。 　　 1 重油加氢处理技术 　　 催化裂化原料预处理有如下好处：改善进料的裂化性能，提高装置轻油收率7～8个百分点；改善产品分布，提高目的产品的选择性，降低干气和焦炭产率，可降低生焦率0.6～0.7个百分点；可大幅度降低产品的硫含量，减少再生烟气中SOX及NOX含量，SOX可降低到原来的十分之一左右；降低催化剂消耗，从催化裂化原料中脱除镍和钒，可大幅度减少RFCC催化剂用量，在FCC装置中，芳烃化合物不易裂解，有限的裂解能够产生大量的焦炭。饱和FCC原料中的稠环芳烃化合物（PNA），使它们转化成环烷烃后更容易裂解成有价值产品。通过对催化原料的加氢预处理可以在明显改善催化柴油性质的同时使FCC具有加工含硫重油等劣质进料的能力，提高催化裂化装置加工不同原料的操作灵活性，降低催化裂化操作的苛刻度。 　　 2 中压加氢改质（MHUG）技术 　　 普通加氢精制的方法处理催化柴油，虽然可以较好的解决硫、氮、颜色和氧化安定性等问题，但因该工艺过程不能使柴油的芳烃发生明显饱和及开环，故柴油十六烷值一般只能提高3～5个单位，无法彻底解决该企业十六烷值过低等问题。中压加氢改质技术是八十年代中后期开发的一种新工艺，该工艺选用加氢性能好的加氢精制催化剂与开环能力强的高选择性加氢裂化催化剂相匹配，采用常规的一段串联一次通过工艺流程，氢耗低，加工催化柴油或催化柴油与直馏轻蜡油（如常三、减一）的混合油，不仅可以生产十六烷值高、安定性好的优质柴油，而且同时还可以兼产部分低硫、低氮、高芳潜的优质化工石脑油和BMCI值低的优质蒸汽裂解乙烯原料。 　　 3 最大限度改善劣质柴油十六烷值（MCI）技术 　　 石油产品的烃类组成直接影响产品的性质。十六烷值是柴油燃烧性能的重要指标。柴油馏分中，链烷烃的十六烷值最高，环烷烃次之，芳香烃的十六烷值最低。同类烃中，同碳数异构程度低的烃类化合物具有较高的十六烷值，芳烃数多的烃类具有较低的十六烷值。因此，环状烃含量低，链状烃含量多的柴油具有较高的十六烷值。要提高柴油的十六烷值，必须提高柴油中十六烷值组分的相对含量，或采用添加剂。采用十六烷值添加剂，将十六烷值提高2～3个单位的成本不高，但继续增加添加剂用量不仅效果不显著（加到一定比例后十六烷值不再增加），并且也不经济。从根本上解决柴油十六烷值低的方法是提高十六烷值较高的烃类组分的相对含量，方法一是除去十六烷值较低的芳烃组分（抽提工艺）。这种方法的有点是投资低、操作简单，但柴油收率低，抽出的芳烃没有直接的经济价值；另一种方法是采用加氢手段，将双环和多环芳烃中的芳还部分地转化成环烷烃或进而转化成较小分子的芳烃，这种方法的前者成为加氢精制，后者称为加氢裂化。 　　 由于催化裂化反应的特点，催化柴油中所含的芳烃主要是萘系芳烃。下面以萘在加氢过程中的反应为例，来说明加氢精制（HT）、加氢裂化（HC）和MCI过程的主要反应，如图1所示。 　　 在加氢精制条件下，萘只进行上述反应历程中的第（1）步，即萘加氢变成四氢萘，四氢萘仍在柴油馏分中，它的十六烷值与萘相比提高不大。因此，加氢精制对十六烷值改进不大。上式中的（1）、（2）、（3）步反应为萘在中压加氢裂化条件下的主要反应历程，由此可见柴油馏分中的萘，在中压加氢裂化条件下最终转化为苯和丁烷，而从柴油馏分中消失。萘的转化无疑有助于增加柴油的十六烷值，但导致柴油收率下降。从萘的加氢精制和加氢裂化反应历程可以看出，这两种加氢过程对柴油十六烷值印象的差别。萘在MCI过程中的主