第十二篇 色谱分析法.pptVIP

第十二章 色谱分析法 第一节 色谱法概述 一、 色谱法简介 二、 色谱法分类 三、 气相色谱分离过程及有关术语 色谱法 （二）色谱流出曲线与术语 （2）用体积表示的保留值 5. 色谱峰高 6. 区域宽度 7. 色谱流出曲线的数学描述 8. 分配系数（ partion factor） K 分配系数 K 的讨论 9.分配比 （partion radio）k 容量因子与分配系数的关系 第十二章 色谱分析法 第二节 气相色谱基本理论 一、塔板理论-柱分离效能指标 2.有效塔板数和有效塔板高度 3.塔板理论的要点和不足 二、 速率理论-影响柱效的因素 A─涡流扩散项 B/u —分子扩散项 B ·u —传质阻力项 2.载气流速与柱效——最佳流速 3. 速率理论的要点 三、 分离度 讨论： 分离度的表达式： 讨论： 例题1： 例题2： 第十二章 色谱分析法 第三节 气相色谱法 一、气相色谱结构流程 （二） 进样装置 液体进样器： （三） 分离系统—色谱柱（分离柱） （四） 温度控制系统 （五）检测系统 1. 热导检测器 thermal conductivity detector,TCD (2)检测原理 进样后: 3. 影响热导检测器灵敏度的因素 2. 氢火焰离子化检测器 flame ionization detector, FID (2)氢焰检测器的结构 (3)氢焰检测器的原理 4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 3. 电子捕获检测器 electron capture detector, ECD 三、气相色谱流动相与固定相 2. 气固色谱固定相的特点 1. 作为担体使用的物质应满足的条件 2.担体（硅藻土） 表 气液色谱担体 3.固定液 (4)固定液的最高最低使用温度 四、定性与定量分析 2.利用文献保留值定性 3.保留指数 保留指数计算方法 4.与其他分析仪器联用的定性方法 2. 定量校正因子 3.常用的几种定量方法 （1）归一化法： （2）外标法 （3）内标法 第十二章 色谱分析法 第四节 高效液相色谱法 一、高效液相色谱法的特点 HPLC 二、流程及主要部件 2.主要部件 (2)梯度淋洗装置 (3) 进样装置 (4) 高效分离柱 (5) 液相色谱检测器 b.示差折光检测器 c. 荧光检测器 三、液相色谱的类型 （二） 液-液分配色谱 （三） 离子交换色谱 （四） 离子色谱 （五） 排阻色谱色谱 红色担体： 孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。缺点是表面存有活性吸附中心点。 白色担体： 煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）。 颗 粒疏松，孔径较大。比表面积较小，机械强度较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。 固定液：高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多。 (1) 对固定液的要求 应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。P226 (2) 选择的基本原则 “相似相溶”，选择与试样性质相近的固定相。P227 (3) 固定液分类方法 如按化学结构、极性、应用等的分类方法。在各种色谱手册中，一般将固定液按有机化合物的分类方法分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。 高于最高使用温度易分解，温度低呈固体； (5) 混合固定相 对于复杂的难分离组分通常采用特殊固定液或将两种甚至两种以上配合使用； (6) 固定液的相对极性 规定：角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，β，β’—氧二丙睛的相对极性为100。 表 优选固定液 麦氏常数：x’、y’、z’、u’、s’表示，分别代表了极性分子间存在着的静电力（偶极定向力）；极性与非极性分子间存在着的诱导力；非极性分子间的色散力；氢键等。也可以用五个数的总和来表示固定相的极性大小，如：β，β’—氧二丙睛五个常数的总和为4427，是强极性固定相。 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。 （二）定性分析 （一）试样的预处理 P228 利用相对保留值r21定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留