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有机溶剂中微量水测量方法简述 　　摘要：自卡尔-费歇尔法得提出，有机溶剂中微量水的测量变得相对简单且精确。但这个方法还是存在试剂配制繁琐，配制条件苛刻、且吡啶有恶臭，污染环境，会损害操作人员健康等缺陷，限制了该法的应用。为了能够更方便的测量有机溶剂中水的含量，人们进行了大量的研究工作，提出了新的分析方法，本文简述了测量有机溶剂微量水的方法。 中国论文网 /4/viewhtm　　关键词：微量水 测定 卡尔-费歇尔法 荷移光谱法 传感器 　　 　　有机溶剂中水分的多少是有机溶剂质量的重要指标，它直接影响着有机溶剂的效能，在医药、化工、食品、塑料、合成纤维等产品中水含量的表征是一项重要指标。因此基于不同技术的微量水测定方法相继提出，最早的是卡尔费休提出的卡尔费休法，它是公认的标准方法，但它的试剂污染环境，损害操作人员的健康。对此研究人员以卡尔费休法为标准方法，进行大量研究随后提出了荷移光谱法、传感器技术等方法。 　　1 卡尔-费休法[1]―标准方法 　　卡尔费休法有滴定法与库仑电量法两种方法。这是利用氧化还原反应在非水溶液中进行容量分析的方法，主要用于微量水分的测定。它适用于许多无机化合物和有机化合物中含水量的测定，不仅是世界公认的测定物质水分含量的经典方法，而且因其可快速测定液体、固体、气体中的水分含量，是最专一、最准确的化学方法，成为世界通用的行业标准分析方法。广泛应用在石油、化工、电力、医药、农药行业及院校科研等单位。 　　原理：在水存在时，即样品中的水与卡尔费休试剂中的SO2与I2产生氧化还原反应：I2+SO2+2H2O→2HI+H2SO4为使上述反应定量地向右进行，需要加入吡啶（C5H5N）与反应生成的酸化合。因此总的反应是C5H5N?I2+C5H5N?SO2+C5H5N+H2→2C5H5N?HI+C5H5N?SO3但生成的C5H5N?SO3也能与水反应，为此加入甲醇以防止发生副反应。卡尔-费歇尔法测定水的标准溶液是I2、SO2、C5H5N和CH3OH的混合溶液，称为费歇尔试剂，常用纯水标定。溶液由浅黄色变为红棕色即为滴定终点。测定时所用的器皿都须干燥。该法还可以根据有关反应中生成水或消耗水的量，间接测定某些有机官能团。 　　优缺点：测量精确，是世界公认的测定物质水分含量的经典方法。但正如上叙，由于用到二氧化硫、吡啶等有毒物质会损害操作人员健康，并且试剂配制繁琐，配制条件苛刻，这些在一定程度限制了此法的应用。 　　2 荷移光谱法[2] 　　测定水含量，最经典的方法是卡尔费休法，但其试剂配制繁琐，配制条件苛刻、且吡啶有恶臭，污染环境，会损害操作人员健康，因此其他方法的提出是必须的。荷移光谱法正是考虑到它的缺点而提出的一种新方法。 　　原理：过渡金属常常形成络合物，某些络合物吸收光子后能使中央离子与配位体间发生电荷迁移，这种光谱一般称为“荷移光谱”。因为这种跃迁，偶极矩变化很大，摩尔消光系数特别大，它的数量级在106左右。通常由较易氧化还原的正负离子(或分子)形成的络合物，电荷迁移比较容易，荷移光谱发生在可见区，因而络合物有很深的颜色。 　　优点:可以测至10-6级，有较宽的线性范围，方法重现性好，灵敏度高，操作简单，不含吡啶而不会污染环境，大大降低了试剂对人体的危害。缺点：仪器价格昂贵；环境要求高，抗干扰能力不强；准备时间长（几个小时）；不利于产品的过程控制。 　　3 传感器技术 　　3.1 硼酸锂晶体谐振式传感器测定有机溶剂中微量水[3] 　　以压电石英晶体为谐振器的传感器是一类具有广阔应用前景的化学传感器。硼酸锂晶体是近年来新出现的一种压电晶体材料，它的压电性能比石英晶体更为优越，它有可能成为取代压电石英晶体制备新一代谐振器的候选材料之一。硼酸锂晶体谐振式传感器是采用硼酸锂晶体为压电材料，研制出一种对溶液电导率及介电常数有灵敏频率响应的谐振式传感器。但是，硼酸锂晶体在水中有一定的溶解度，限制了它作为化学传感器的应用。所参考的文献采用硼酸锂晶体为压电材料，制备出的硼酸锂晶体谐振器在真空中工作，用置于溶液中的电极传感液相的阻抗变化，构成一种对溶液的电导率及介电常数有很灵敏频率响应的谐振传感器，并成功将其应用于有机溶剂中微量水浓度的传感测定。 　　3.2 利用水分荧光光纤化学传感器测定有机溶剂中的微量水[4] 　　目前，荧光技术已广泛用于各种类型的、各种检测对象的光化学传感器的设计与研制之中，但至今未见到太多基于荧光技术用于有机溶剂中水含量测定的光化学传感器的报道。此文献基于水对膜的荧光有强的猝灭作用制成了水分荧光光纤化学传感器。 　　原理：此传感器是将具有溶致变色特性的4-N，N-二甲氨基黄铜基团与聚丙烯酰胺膜基体一起共价固定化在石英玻片上，制成了测定水的光导纤维化学传感器。该传感器敏感膜在无水乙醇中具