不同聚合工艺对丙烯酰胺产品质量影响.docVIP

不同聚合工艺对丙烯酰胺产品质量影响 　　[摘 要]本研究通过对丙烯酸和丙烯酰胺共聚工艺、前加碱聚合共水解工艺和聚合后水解工艺进行分析，采用聚合实验对比了三种工艺在聚合产品质量上的差异，优选合成超高分子量聚合物的最佳生产工艺。研究认为，采用聚合后水解工艺可避免影响产品分子量的不利因素，适于合成超高分子量聚丙烯酰胺。 　　[关键词]共聚 共水解 后水解 分子量 溶解性 　　中图分类号：TE62 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）46-0167-01 　　0 前言 　　目前，一般分子量的聚丙烯酰胺已经不能满足油田三采的需要，而高分子量的聚丙烯酰胺具有用量少，溶解性好，稳定性好等优点，提高聚丙烯酰胺分子量就成了各生产厂家及研究单位的主要课题。而在实际生产中，产品分子量、粘度远达不到实验室水平，其主要影响因素有：工业化生产水平低，工艺参数控制不严格，产品水解不均匀，干燥温度偏高；大规模生产时，聚合反应出现放大效应，出现反应速度过快、温度过高现象。在产品质量上，主要表现在产品分子量与溶解性无法同时保证，二者之间的矛盾尤为突出。目前国内外高分子量聚丙烯酰胺生产技术主要有：丙烯酸和丙烯酰胺共聚工艺、前加碱聚合共水解工艺和均聚后水解工艺，采用不同的聚合工艺，产品的分子量有高有低，本研究通过分析不同工艺的优缺点，采用不同工艺进行实验室对比实验，研究不同工艺所合成的聚丙烯酰胺在产品质量上的差异，优选合成超高分子量聚合物的最佳生产工艺。 　　1 不同聚丙烯酰胺合成工艺简述 　　（1）共聚工艺 　　共聚合成聚丙烯酰胺以丙烯酰胺、丙烯酸为主要原料，水为溶剂，反应前通过NaOH调节PH值，聚合反应在一定的初始温度下，在引发剂作用下发生自由基聚合反应，最后得到含羧基的聚丙烯酰胺产品。 　　反应方程式为： 　　丙烯酰胺、丙烯酸共聚法工业上工艺路线为： 　　工艺特点：共聚工艺能在较低的温度下引发，因PH值调节范围窄，聚合反应不易控制；通过改变丙烯酸加入量来调节产品的水解度余地大，可生产高水解度（可达80%）的聚丙烯酰胺产品；共聚工艺中，丙烯酸先与碱中和生成丙烯酸钠，因此聚合过程中不产生氨气，胶体膨胀系数小。该技术的缺陷是：丙烯酸质量要求高，不易储存和运输，温度的变化使丙烯酸产生低聚物，影响聚合物质量，主要表现在聚合物产品的溶解性较差，同时分子链增长受限。并且丙烯酸市场价格波动大，生产成本高，使该技术应用受到制约。 　　（2）前加碱均聚共水解工艺 　　前加碱均聚共水解工艺以丙烯酰胺单体为原料，水做溶剂，用碳酸钠等碱类调节水解度。 　　第一步反应方程式]为： 　　通过调节反应体系PH值至碱性，随着聚合反应的进行，体系温度不断升高，聚合物与碳酸钠发生水解，水解反应通过酸/碱反应及重排反应进行： 　　CO32-+H2O→HCO3-+OH- Pka=10.2 　　HCO3-+H2O→H2CO3+OH-→CO2+OH-++H2O Pka=6.4 　　最终反应为：2R―CONH2+2Na++CO32-+H2O→2R―COONa++2NH3+ CO2 　　工业上合成此类聚丙烯酰胺的工艺路线为： 　　该工艺特点为：工艺路线短，聚合反应和水解反应同时进行。缺点是聚合反应初始温度偏高（否则碳酸钠易结晶），聚合反应速度快。另外，由于聚合时会放出大量反应热，当聚合热来不及散开时，聚合体系温度迅速升高，而水解反应放出大量CO2和NH3气体，使胶体迅速膨胀，容易发生暴聚造成设备损坏，产品产生交联导致溶解性变差。 　　（3）聚合后水解工艺 　　聚合后水解技术先聚合成非离子聚丙烯酰胺，成胶后加碱水解成部分水解聚丙烯酰胺， 　　nCH2CHCONH2 → ―[―CH2―CH―]n― 　　│ 　　CONH2 　　不同的聚合物生产厂，由于后水解采用的方式不同，而各具特色。 　　2 实验部分 　　（1）试剂与仪器 　　杜瓦瓶、乳胶管、温度记录仪、恒温水浴、分析天平、氮气及通氮装置、多孔陶瓷、搅拌器、玻璃仪器、烘箱、胶体研磨器、流化床干燥器等。丙烯酰胺AM（工业级）；氧化剂，分析纯；还原剂，分析纯；氢氧化钠，化学纯； EDTA二钠，分析纯；硫酸铜，分析级；去离子水，阻抗≥18.2MΩ等； 　　（2）实验方法 　　a）丙烯酰胺和丙烯酸共聚步骤： 　　母液的配制：丙烯酰胺单体、丙烯酸、氢氧化钠和水按一定的比例混合均匀，同时调整溶液温度和PH，此溶液即为母液。 　　反应过程：将母液转移到杜瓦瓶中，同时加入偶氮催化剂，吹氮除去反应液中的氧气，20分钟后加入链转移剂，22分钟加入氧化剂，23分钟加入还原剂，继续吹氮至反应开始，然后封口，记录反应温度变化，反应终止后，对胶体进行造粒、烘干、研磨，产品进行检测。 　　b）前加碱均聚共水解实验步骤： 　　母液的配制：丙烯酰胺单体、水、碳酸钠按一定的