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人事处迎评汇报材料 第三章 化学动力学基础 §3.1 化学反应速率的概念 §3.2 浓度对反应速率的影响 ——速率方程 3.2.1 化学反应速率方程 3.2.2 由实验确定反应速率方程的简单方法— 初始速率法 3.2.3 浓度与时间的定量关系 §3.3 温度对反应速率的影响 —Arrhenius方程 3.3.1 Arrhenius方程 3.3.2 Arrhenius方程的应用 3.3.3 对Arrhenius方程的进一步分析 §3.4 反应速率理论和反应机理简介 3.4.1 碰撞理论 3.4.2 活化络合物理论(过渡态理论) 3.4.4 反应机理与元反应 §3.5 催化剂与催化作用 3.5.1 催化剂和催化作用的基本特征 3.5.2 均相催化与多相催化 3.5.3 酶催化 Arrhenius方程： （指数形式） k0—指前参量 Ea—实验活化能，单位为kJ·mol-1。 lnk-1/T 图 k-T 图 k-T 关系图： 由Arrhenius方程可定义Ea： 显然ln{k}—{1/T}为直线关系， 直线的截距为ln{k0} 。 直线的斜率为 ， 1.已知T1—k1， T2—k2，求Ea 通常活化能的数值在40 ~400 kJ·mol-1 之间，多数为60~250 kJ·mol-1 。 两式相减，整理得到： 2.由Ea计算反应速率系数 例题： N2O5(g)?2NO2 (g) +1/2O2(g) 已知：T1=298.15K, k1=0.469×10-4s-1 T2=318.15K, k2=6.29×10-4s-1 求：Ea及338.15K时的k3。 2. 温度升高，k增大，一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍； 1. 在 ，Ea处于方程的指数项中，对k有显著影响，在室温下， Ea每增加4kJ?mol-1，k值降低约80%； 4. 对不同反应，升高相同温度， Ea大的反应 k 增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。 3. 根据 对同一反应，升高一定温度，在高温区值增加较少， 因此对于原本反应温度不高的反应 ,可采用升温的方法提高反应速率； 3.4.1 碰撞理论 3.4.4 反应机理与元反应 3.4.3 活化能与反应速率 3.4.2 活化络合物理论 以气体分子运动论为基础，主要用于气相双分子反应。 例如：反应 发生反应的两个基本前提： 发生碰撞的分子应有足够高的能量 碰撞的几何方位要适当 能够发生反应的碰撞为有效碰撞。 能够发生有效碰撞的分子为活化分子。 气体分子的能量分布和活化能 以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物，活化络合物所处的状态叫过渡态。 例如反应： 其活化络合物为 ，具有较高的势能Eac 。它很不稳定，很快分解为产物分子NO2和O2。 N O O O O 化学反应过程中能量变化曲线 E(Ⅰ)－反应物(始态)势能 E(Ⅱ)－生成物(终态)势能 正反应的活化能 Ea(正) =Eac - E(Ⅰ) 逆反应的活化能 Ea(逆) =Eac - E(Ⅱ) ΔrHm= E(Ⅱ) - E(Ⅰ)= [Eac - Ea(逆)] -[Eac - Ea(正)] ΔrHm= Ea(正) - Ea(逆) Ea(正) ＜Ea(逆)， ΔrHm ＜0 ，为放热反应； Ea(正) ＞Ea(逆)， ΔrHm ＞0 ，为吸热反应。 Arrhenius活化能：由普通分子转化为活化分子所需要的能量。 3.4.3 活化能与反应速率 Tolman活化能： 对于气相双分子简单反应，碰撞理论已推算出：Ea=Ec+1/2RT≈Ec 。 常把Ea看作在一定温度范围内不受温度的影响。 温度影响：当浓度一定，温度升高，活化分子分数增多,　反应速率增大。 浓度影响：当温度一定，某反应的活化能也一定时, 浓度增大, 分子总数增加，活化分子数随之增多,反应速率增大。 意义：通过实验一旦证实某一有确定反应物和生成物的反应为元反应,就可以根据化学反应计量方程式直接写出其速率方程式。 反应机理：化学反应过程中经历的真实反应步