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浅谈合成氨工艺中一些技巧和方法 　　[摘 要]合成氨工艺采用烃类蒸汽转化法。首先油田伴生气加压至4.05MPa，经预热升温到371℃在脱硫工序脱硫后与水蒸汽混合，进入一段转化炉进行转化制H2反应，一段转化炉出来的转化气进入二段转化炉，在此引入空气，转化气在二段炉内燃烧掉一部分H2，放出热量以供进一步转化，同时获得N2。二段转化气经废热锅炉余热回收后，进入变换系统，气体中的CO与水蒸汽反应，生成CO2和H2，从变换系统出来的气体经脱碳、甲烷化后为合成氨提供纯净的氢氮混合气，氢氮混合气经压缩至14.0MPa，送入合成塔进行合成氨反应。 　　[关键词]合成氨；纯净；反应 　　中图分类号：TQ113.251 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）33-0051-01 　　根据钴钼催化剂的特性，加氢转化反应可在260～400℃范围内进行。但温度对各个转化反应的影响是不同的，有机硫在350℃时，随温度上升其反应速度增加较快，但高于370℃后，反应速度的增加就不显著了；若达到430℃以上，则烃类加氢分解及其它副反应将加剧，从预防高温下的结焦和裂化反应考虑，应对催化剂床层的最高温度加以限制，最适宜的操作温度须根据原料烃和催化剂的性能来确定，一般控制在350～400℃。升高压力对提高转化率和延长催化剂寿命均有利。因为这既有利转化反应的进行，又可控制结焦率。实际上压力并不是可以随意改变的，通常根据流程和装置的要求控制。氢分压对转化深度和转化速度都有重要影响。氢分压增加，转化速度加大，循环氢气量与所要求的脱硫率和原料烃的性质有关。对天然气脱硫，以加氢转化后气体中的H2浓度在3～5.5%为宜。加氢转化的氢气是一秒钟都不能中断的，因为氢气不仅是脱硫的原料，而且又可以防止高级烃裂解析碳或结焦。正常情况下甲烷化以后的合格氢氮气是氨厂最理想的氢源，它具有氢气浓度高、有害杂质少的优点，同时可以依靠自身的压力进入加氢转化器。气体从合成气压缩机的低压缸出口引出，不经冷却送到加氢转化器的入口，与已经预热的原料天然气汇合后进入101-D进行加氢反应。当合成气压缩机停车或其它原因而使富氢气量低于某一给定值，就需要改合成回路的吹出气以保证???流量。合成气压缩机停车时，这个临时氢源一般只能用4个小时，压力就不够了。此时还有另外两个氢源，一个来自二氧化碳吸收塔的出口1113-F，一个来自合成气压缩机吸入罐104-F的出口。这两个配氢线从原料气压缩机的段间引入。在装置开车或净化系统停车时，还须从外界引入纯度、压力合适的氢源。钴钼催化剂也称钼酸钴催化剂，主要成分是MoO3和CoO，用Al2O3作载体。钴钼催化剂在氧化态就有一定活性，但以硫化物形态的活性更高，它从266℃开始起催化作用，但要使其最有效地发挥催化作用，应保持在350～400℃范围内。钴钼催化剂的毒物主要有砷、铅、氯、铜等。在合成氨厂所用的氢源可能还含有氨，阻碍了加氢分解反应。对于钴钼加氢反应允许的氨含量是有要求的，石脑油的脱硫，要求氨浓度不大于100ml/m3；天然气脱硫则只允许短时间在氨为1%的情况下操作。新催化剂中的钴钼通常是以CoO和MoO3氧化态存在，并不具有稳定的脱硫活性，因此在使用之前必须进行还原和硫化，即使之活化。 　　氧化锌脱硫是目前在工业上采用的脱硫效率最高的方法，它能以极快的速度将H2S和部分有机硫全部脱除，净化后气体中硫含量可降到0.1ml/m3甚至更低。 　　氧化锌脱硫反应方程式 　　H2S+ZnO=H2O（汽）+ZnS 　　这是一个放热反应，温度越高脱硫效果越好。氧化锌脱硫反应的影响因素，氧化锌脱除硫化氢的反应进行的很彻底，氧化锌吸收干气体中的硫化物是不可逆的，但从反应式看，水蒸汽浓度对反应是有影响的，水蒸汽浓度增大，硫化氢的平衡浓度增加。氧化锌脱除硫化氢是一个放热反应，从热力学的角度看，低温有利于吸收平衡，但温度对反应平衡的影响不大，温度对氧化锌的硫容有明显的影响，温度高，硫容大。加压操作有利于氧化锌对硫化氢的吸收，提高压力可增大反应速度。降低空速，可以提高氧化锌的平均硫容。 　　在大型合成氨厂中，烃类蒸汽转化反应分两段进行，即一段转化和二段转化。一段转化在外供热的管式转化炉中进行，二段转化在自热式的固定床层反应炉中进行。气态烃如天然气、油田伴生气等，其主要成分均是甲烷，另外还含有少量其他低级烃，如乙烷等，因此气态烃的蒸汽转化实际上主要是甲烷的转化的反应。一般认为，甲烷的水蒸汽转化过程的结果决定于下列两个反应的平衡，一是甲烷的蒸汽转化反应，其反应方程式如下： 　　CH4+H20（汽）=CO+3H2-206.58KJ/moL 　　二是转化中生成的CO与水蒸汽进行变换反应，其反应方程式如下： 　　CO+H2O（汽）=CO2+H2+41.2KJ/mo