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聚四氢呋喃生产技术及发展研究
聚四氢呋喃生产技术及发展研究 摘要:随着社会的不断发展,科技的不断进步,聚四氢呋喃的生产技术也是逐渐的成熟了起来。对于当今的社会来说,聚四氢呋喃(PTMEG)的应用领域也是越来越广泛,在电子行业、汽车行业、医疗器械行业都得到了广泛的应用。虽然聚四氢呋喃的使用量越来越多,但是聚四氢呋喃的主要生产地区依然是以西欧、美国以及日本等发达的国家为主,其中生产量最大的即是巴斯夫公司,其公司每年的生产量占全世界的30%以上,而我国的生产量却远远不够使用的。因此,本文就对聚四氢呋喃的生产技术进行分析,以期可以得到更好的发展。 关键词:聚四氢呋喃;生产技术;发展 【分类号】TQ317;F426.72 聚四氢呋喃又被称作四氢呋喃均聚醚,英文名字是Poly tetram ethylene ether glycol。从上个世纪六十年代开始,为了能够满足聚氨酯弹性体和氨纶纤维工业的发展需求,聚四氢呋喃开始正式的投入到了使用当中。聚四氢呋喃主要构成的原料就是单体的四氢呋喃,经过阳离子开环聚合之后生成均聚物,这种物质在常温的情况下一般都是呈现白色的蜡状固体,当其被融化之后就会变成无色、透明的液体。 一、我国目前聚四氢呋喃生产技术的现状 对于聚四氢呋喃的生产来说,我国开发和研究起步相对来说要晚一些,因此我国的聚四氢呋喃的生产技术相比于发达国家来说要差很多。我国聚四氢呋喃是从“八五”期间才真正开始研发的,同时,我国一些其他的部门也开始了相关的研究工作,例如:沈阳医药大学、河南省化学研究所、南开大学、北京大学、广州化学所以及中科院长春应化所等。目前,在我国的东北师范大学中已经建立了一套中试装置,其每年的产量是500吨,辽宁的华锦集团也存在着一套聚四氢呋喃的中试装置,其每年的生产量是200吨,使用的则是华锦集团自身研发的杂多酸催化剂,并且有部分的产品被生产出来。山西三维也简称了两套聚四氢呋喃的生产装置,其每年的生产量可高达15000吨,并且第三套使用的是consual工艺,其每年聚四氢呋喃的生产量更是达到了30000,同时还提供了催化剂的制备。 二、聚四氢呋喃的主要生产技术 聚四氢呋喃主要的生产原料就是单体的四氢呋喃,因为使用的催化剂不同,所以工艺也就不同,大体上主要分为三种工艺,分别是杂多酸工艺、氟磺酸工艺以及醋酐―醇解工艺。 1、氟磺酸技术 所谓的氟磺酸工艺就是将四氢呋喃与氟磺酸融合,使其在氟磺酸的作用下进行聚合和水解封端,然后对其进行闪蒸,将其中的四氢呋喃进行脱出,接着对其进行水洗,溶剂甲苯对聚四氢呋喃进行萃取,最后对其进行中和脱酸、脱水和过滤,将溶剂甲苯进行脱除,从而制得据四氢呋喃,脱除的甲苯送进回收系统中。 2、杂多酸技术 所谓的杂多酸生产工艺就是将水、催化剂以及单体的四氢呋喃一同放置在聚合反器当中,使其进行聚合和水解的反应,然后将其送入闪蒸塔进行闪蒸,将单体的四氢呋喃分离出来,并且将其送还到回收系统当中。接着将含有聚四氢呋喃的产物送入到萃取塔当中,采用辛烷作为萃取剂对其进行萃取,使用的催化剂并非是熔体的,使催化剂和聚四氢呋喃进行有效的分离。将分离出的催化剂回收到反应系统当中,将含有聚四氢呋喃的产物进行再一次的脱除单体四氢呋喃,然后将其送入到催化剂吸收塔当中对催化剂进行进一步的脱除,并且将其送入到辛烷分离塔中对辛烷进行分离,最后,将聚四氢呋喃送入到精馏系统当中分离出聚四氢呋喃的产品。 3、醋酐酯化―醇解技术 所谓的醋酐酯化―醇解技术就是将醋酐和单体的四氢呋喃一同放置在聚合反应釜当中,使其产生聚合反应,反应完成之后送入到四氢呋喃汽提塔中对单体的四氢呋喃进行脱除,脱除的私情呋喃送回到聚合系统之中。将含有聚四氢呋喃的聚合物送入到醇解反应塔之中,经过醇解反应、碱中和脱酸以及甲醇闪蒸汽化,从而最终制得聚四氢呋喃。 三、国外技术概述 相对于国内来说,国外生产和研发聚四氢呋喃的时间是比较早的,从上个世纪的六十年代就开始正式的投入生产。对于聚四氢呋喃主要生产地的生产工艺大致上分为两种,分别是均相催化剂聚四氢呋喃技术和非均相催化剂聚四氢呋喃技术。 1、均相催化剂聚四氢呋喃技术 聚四氢呋喃在传统的制作工艺当中都是以氟磺酸作为催化剂的,经过聚合反应之后对产物进行,水解,然后依靠汽提反应对产物中没有完成反应的单体四氢呋喃进行脱除,然后经过水洗和萃取将其中大部分的氢氟酸和硫酸进行去除,在再使用Ca(OH)2将残余的酸进行脱除。接下来将中和后的粗产品进行过滤和两段蒸发脱水,通过过滤将生成的钙盐进行去除,同时将含有聚四氢呋喃的产品进行干燥处理。 这种工艺所需要的物料都是具有一定的腐蚀性质的,因此对设备材质的要求是非常的高的,其所使用的催化剂是不能够进行回收再利用的,而且其对设备的腐蚀液是非常严重的,同时还会
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