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破解有机合成推断题秘钥 　　有机合成与推断题是综合应用各类有机物的不同性质，利用信息推测未知物的结构、合成指定结构产物的一类试题。此类问题集再认、推演、重组、开发、新信息给予、探究六位一体的题型，突破口选择是攻克有机合成推断题的秘钥。 　　1计算秘钥 　　例1有机物A蒸汽密度，是相同状态下甲烷密度的625倍，有机物中各元素的质量分数分别为碳60%，氢8%，氧32%，A的分子式是。 　　解析：相对密度法计算摩尔质量M=16D（对CH4）=16×625=100，N（C）=100×60%/12=5。同法得氢氧原子数8和2。分子式为C5H8O2。 　　例258g A完全燃烧可产生03 mol CO2和03 mol H2O，A蒸气对氢气的相对密度是29，A分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是。 　　解析：通过CO2和H2O计算碳氢元素质量分别为36g和06g，差值质量为氧元素16g，相对密度法计算摩尔质量M=2D（对H2）=58，N（C）∶N（H）∶N（O）=03∶06∶01=3∶6∶1，结合摩尔质量得分子式C3H6O，比烷烃氢原子数少2个，链状结构，应该存在双键，A分子中不含甲基，排除含醛基的可能，考虑中学不稳定结构中情况，碳碳双键不与羟基直接相连，A的结构简式CH2=CH-CH2-OH。 　　例3芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1mol A充分燃烧可生成72g水，A名称为。 　　解析：72g水的物质的量4mol，1个A分子中含有8个氢原子，碳原子数在92/12～102/12范围，取整数为8确定分子式C8H8，C8H8―C6H5=C2H3结合不饱和度确定A为苯乙烯。 　　2条件秘钥 　　（1）浓硫酸/170℃→唯一的反应是乙醇的消去反应； 　　（2）浓硫酸/△→考虑醇的消去和酯化反应； 　　（3）稀硫酸/△→主要为酯的水解，反应其次二糖、多糖的水解； 　　（4）NaOH/H2O→卤代烃和酯的水解反应； 　　（5）NaOH/C2H5OH→唯一的反应是卤代烃消去反应； 　　（6）O2/Cu、△→醇的催化氧化； 　　（7）Cu（OH）2、Ag（NH3）2OH/△→含醛基物质的氧化反应； 　　（8）Cl2（Br2）/Fe→苯环上的取代反应； 　　（9）Cl2（Br2）/光照→烷烃或苯环上烷烃基的取代反应； 　　（10）H2/催化剂→加成反应（碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环）； 　　（11）Br2/CCl4→烯烃炔烃加成反应和； 　　（12）KMnO4/H+→芳香烃的侧链的氧化反应； 　　（13）NaHCO3→羧酸的无机反应； 　　（14）Br2/水苯酚的取代反应； 　　（15）FeCl3溶液→酚类的显色反应。 　　3结构秘钥 　　（1）结构的限定性 　　①醇氧化醛氧化羧酸，连续氧化的醇，羟基所连碳原子有2个H，若羟基所连碳原子有1个H，氧化为酮；若羟基所连碳原子没有H，不能催化氧化。 　　②醇类或卤代烃发生消去反应时，与羟基或卤素原子相连碳原子的相邻碳原子上就要有氢原子，如CH3OH、（CH3）3CCH2OH就不能发生消去反应。 　　（2）结构的不稳定性 　　①碳碳双键与羟基相连不稳定重排成醛；②同一碳原子连2个羟基，会脱去1个H2O，形成碳氧双键；③同一碳原子连2个双键是不稳定的一般不考虑。 　　要活得快乐只有两个诀窍。一是不要按喇叭，二是不要计较小事。 　　在我看来，选择，与其说是取舍，不如说是摒弃我没有选的东西。 　　（3）结构的隐含性 　　①称为酚酯，酚酯具有芳香烃及酯的双重性质，水解时形成羧酸与酚类物质，因酚具有酸性，能与NaOH溶液反应，故在碱性条件下水解时，1mol酚酯基需要消耗2molNaOH。 　　②称为甲酸酯，含有醛基（见虚线框内）与酯基（实线框内）两种官能团，因这类酯具有醛与酯的双重性。如可以发生银镜反应，能被新制的Cu（OH）2所氧化，能使KMnO4溶液褪色，能与氢气发生加成反应，能水解等。 　　（4）官能团的数量性 　　①烯烃→1mol碳碳双键=1molX2（HX、H2）； 　　②炔烃→1mol碳碳三键=2molX2（HX、H2）； 　　③醇→1mol-OH=1molNa=05molH2； 　　④醛→1mol-CHO=2molAg=1molCu2O； 　　⑤羧酸→1mol-COOH=05molNa2CO3； 　　⑥RCH2OH（M）→RCHO（M-2）→RCOOH（M+14）； 　　⑦RCH2OH（M）+CH3COOH浓H2SO4→CH3COOCH2R（M+42）； 　　⑧不饱和度Ω（缺氢指数）→对于CxHyOzΩ=2x+2-y2 　　若Ω=1则分子中有一个双键或一个环； 　　Ω=2，分子中有两个双键或一个三键；或一个双键和一个环；或两个环； 　　Ω≥4，说明分子中很可能有苯环。 　　（5）